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高分子凝集劑及其制造方法以及使用其的污泥的脫水方法_3

文檔序號:9692127閱讀:來源:國知局
-1-氧基、乙締基氧基、1-丙締基-2-氧基 等。其中,從反應性優(yōu)異、獲得容易的方面考慮,優(yōu)選締丙氧基、甲基締丙氧基。
[0112] 聚環(huán)氧燒低聚物的主鏈由環(huán)氧燒的巧巾或巧巾W上構成。作為上述構成主鏈的環(huán)氧 燒,例示E0、P0、環(huán)氧下燒等。上述主鏈的結構可W為直鏈狀,也可W為支鏈狀。另外,可W為 W嵌段狀具有巧巾W上的環(huán)氧燒的結構。作為其具體例,例示聚化0/P0)的嵌段低聚物等。
[0113] 聚環(huán)氧燒低聚物的環(huán)氧燒的重復單元數(shù)優(yōu)選為5W上,更優(yōu)選為5~80。在該數(shù)小 于5的情況下,有時不能充分地發(fā)揮高分子凝集劑的性能提高的效果。另外,在超過80的情 況下,有時未聚合物增多,并且同樣地不能充分地發(fā)揮性能提高的效果。
[0114] 另外,在上述聚環(huán)氧燒低聚物中,優(yōu)選在另一末端具有甲氧基、乙氧基、下氧基等 碳原子數(shù)1~8的烷氧基。
[0115] 上述聚環(huán)氧燒低聚物的添加量相對于上述單體混合物中的各單體的合計摩爾數(shù), W摩爾比計優(yōu)選為0.Ol~10摩爾%,進一步優(yōu)選0.03~5摩爾%,最優(yōu)選0.05~3摩爾%。聚 環(huán)氧燒低聚物的添加量小于0.Ol摩爾%時,有時不能充分地發(fā)揮高分子凝集劑的性能提高 的效果。另外,聚環(huán)氧燒低聚物的添加量超過10摩爾%時,不能預料與添加量的增加相應的 性能提高的效果。另外,有時未聚合物增多,該情況下,作為高分子凝集劑有效地起作用的 有效成分的量減少。
[0116]用于得到本發(fā)明的交聯(lián)型聚合物的聚合的方法除為自由基聚合之外,沒有特別限 審IJ,作為可應用于本發(fā)明的自由基聚合的具體的方式,例示水溶液聚合、反相懸浮聚合、反 相乳液聚合等。其中,優(yōu)選操作方法簡便且原料及制品的處理容易、工業(yè)性生產(chǎn)中的生產(chǎn)成 本的方面也有利的水溶液聚合。
[0117]作為本發(fā)明的交聯(lián)型聚合物的優(yōu)選的制造方法的具體例,例示將至少含有陽離子 性單體、1分子中具有3個W上(甲基)丙締酷基的(甲基)丙締酸醋系交聯(lián)性單體、水的單體 混合物的水溶液在自由基聚合引發(fā)劑的存在下進行水溶液聚合的方法。
[0118]在水溶液聚合的情況下,上述單體混合物的濃度優(yōu)選設為25~85質(zhì)量%,特別優(yōu) 選設為30~65質(zhì)量%。單體混合物的水溶液的pH優(yōu)選調(diào)整為2~5。
[0119]在上述聚合反應的時所使用的自由基聚合引發(fā)劑沒有特別限制。在水溶液聚合的 情況下,可適宜利用過硫酸鐘、過硫酸錠等過硫酸鹽、叔下基氨過氧化物等有機過氧化物、 偶氮雙異下臘等偶氮系引發(fā)劑、氧化還原系引發(fā)劑及光聚合引發(fā)劑等。
[0120] 運些自由基聚合引發(fā)劑可W單獨使用,也可W并用巧中W上。
[0121] 聚合引發(fā)溫度通常優(yōu)選為0~35°C。聚合時間通常優(yōu)選為0.1~3小時。另外,優(yōu)選 在不存在氧的非活性氛圍下進行聚合反應。運些聚合條件是公知的。在聚合反應結束后,可 W根據(jù)需要適宜進行熱處理、干燥、粉碎等后處理。運些后處理也可W應用公知的方法。
[0122] 在利用上述水溶液聚合的制造方法中,從交聯(lián)型聚合物的物性、品質(zhì)的偏差小、可 W進行穩(wěn)定的生產(chǎn)、物性的調(diào)整容易等原因考慮,特別優(yōu)選光照射聚合。作為光照射聚合的 具體例,例示將至少含有陽離子性單體、1分子中具有3個W上(甲基)丙締酷基的(甲基)丙 締酸醋系交聯(lián)性單體、水的單體混合物的水溶液在光聚合引發(fā)劑及鏈轉移劑的存在下對單 體混合物的水溶液照射光而進行聚合的方法。
[0123] 光照射聚合中所使用的光聚合引發(fā)劑沒有特別限制。作為優(yōu)選的光聚合引發(fā)劑, 例示苯乙酬系光聚合引發(fā)劑、偶氮系引發(fā)劑等。其中,從單體混合物在水溶液中的溶解度 高、作為高分子凝集劑需要的高分子量化容易等原因考慮,特別優(yōu)選水溶性的偶氮系引發(fā) 劑。
[0124] 作為水溶性偶氮系引發(fā)劑的具體例,例示2,2'-偶氮雙(2-甲基丙脈(ク口t°才シ アミクシ))2鹽酸鹽、4,4'-偶氮雙(4-氯基戊酸)等。
[0125]運些光聚合引發(fā)劑可W單獨使用,也可W并用巧巾W上。
[0126]光聚合引發(fā)劑的添加量沒有特別限制。只要根據(jù)光聚合引發(fā)劑的種類、交聯(lián)型聚 合物的分子量、單體組成及殘存單體的含量適宜調(diào)整即可。在水溶性偶氮系引發(fā)劑的情況 下,通常相對于單體混合物中的各單體的合計質(zhì)量,優(yōu)選W質(zhì)量基準計為100~3,00化pm。
[0127]光照射聚合中所使用的鏈轉移劑主要W交聯(lián)型聚合物的分子量的調(diào)整及抑制不 溶解物的產(chǎn)生的目的被添加。其種類沒有特別限制。作為可在本發(fā)明中使用的鏈轉移劑,例 示亞硫酸氨鋼、亞硫酸鋼、次憐酸鋼、琉基乙醇、異丙醇等。其中,從對單體混合物的水溶液 的溶解度高、即使少量的添加量效果也高、可W容易地調(diào)整交聯(lián)型聚合物的分子量等理由 出發(fā),優(yōu)選亞硫酸氨鋼。
[0128] 運些鏈轉移劑可W單獨使用,也可W并用巧巾W上。
[0129]鏈轉移劑的添加量沒有特別限制。只要根據(jù)鏈轉移劑的種類、交聯(lián)型聚合物的分 子量、單體組成、交聯(lián)性單體的添加量及不溶解量適宜調(diào)整即可。在亞硫酸氨鋼的情況下, 通常相對于單體混合物中的各單體的合計質(zhì)量,優(yōu)選W質(zhì)量基準計為5~5(K)ppm,進一步優(yōu) 選10~300ppm,最優(yōu)選15~200ppm。亞硫酸氨鋼的添加量小于5ppm時,有時不能抑制不溶解 物的產(chǎn)生。該情況下,作為高分子凝集劑有效地起作用的有效成分的量減少。另外,有時成 為使對水中溶解有高分子凝集劑的溶解液進行送液的累堵塞的故障的原因。亞硫酸氨鋼的 添加量超過50化pm時,有時交聯(lián)型聚合物的分子量過低。該情況下,相作為高分子凝集劑的 對污泥的凝集力降低,絮凝物直徑無法變大。另外,有時過濾速度降低,或污泥中的微細的 固體物遺漏到濾液中而使濾液的透明性變差。
[0130] 光照射聚合中所使用的光的波長、照射強度、照射時間等光照射條件沒有特別限 審IJ。只要根據(jù)使用的光聚合引發(fā)劑的種類及添加量W及交聯(lián)型聚合物的物性及性能適宜調(diào) 整即可。在使用上述水溶性偶氮系引發(fā)劑作為光聚合引發(fā)劑的情況下,優(yōu)選波長365nm左右 的光,照射強度優(yōu)選為利用365nm用的UV照度測得的0.1~l.OmW/cm2。照射時間通常優(yōu)選為 0.1~3小時。
[0131]本發(fā)明的交聯(lián)型聚合物的重均分子量優(yōu)選為100萬~2000萬。在重均分子量小于 100萬的情況下,有時作為高分子凝集劑的污泥絮凝物的形成能力不足,絮凝物直徑不能充 分變大。另外,重均分子量超過2000萬時,有時交聯(lián)反應過于進行,該情況下,不能溶于水的 不溶解量增加,作為高分子凝集劑有效地起作用的有效成分的量減少。另外,有時成為使對 水中溶解有高分子凝集劑的溶解液進行溶液的累堵塞的故障的原因。
[0132] 本發(fā)明的交聯(lián)型聚合物的不溶解量優(yōu)選為SOmLW下,進一步優(yōu)選為20mLW下,最 優(yōu)選為ImLW下。不溶解量超過50mL時,作為高分子凝集劑有效地起作用的有效成分的量減 少。另外,有時成為使對水中溶解有高分子凝集劑的溶解液進行送液的累堵塞的故障的原 因。
[0133]本發(fā)明的交聯(lián)型聚合物的0.5%鹽粘度優(yōu)選為8~75mPa?S,進一步優(yōu)選為10~ 60m化?S,最優(yōu)選為12~45m化?S。在0.5%鹽粘度小于8m化?S的情況下,有時作為高分子 凝集劑的污泥絮凝物的形成能力不足,絮凝物直徑不能充分變大,或重力過濾性降低。 0.5%鹽粘度超過75mPa?S時,有時交聯(lián)反應過于進行,不能溶于水的不溶解量增加,或脫 水餅的含水率不能充分降低。
[0134]本發(fā)明的交聯(lián)型聚合物中,可W將0.5%水溶液粘度a(mPa?S)除WO. 1%鹽粘度b (mPa?S)所得的商(a/b)作為指標,表示該交聯(lián)型聚合物的交聯(lián)的程度。本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn)了 如下傾向:若將0.5%鹽粘度x(mPa?S)相同的交聯(lián)型聚合物彼此進行比較,則越是a/b顯示 較大的值的聚合物越為W高密度交聯(lián)的交聯(lián)型聚合物,另一方面,若將W相同的程度交聯(lián) 的交聯(lián)型聚合物彼此進行比較,則為越是X顯示較大的值的聚合物,a/b也越顯示較大的值。 進而,本發(fā)明人等發(fā)現(xiàn):為了本發(fā)明的交聯(lián)型聚合物發(fā)揮作為高分子凝集劑的優(yōu)異的性能, 根據(jù)交聯(lián)型聚合物的X的大小,a/b的優(yōu)選的范圍不同,基于上述見解,將a/b的優(yōu)選的范圍 作為使用了X的關系式進行特定。即,根據(jù)X的大小,本發(fā)明的交聯(lián)型聚合物優(yōu)選為顯示下述 式(5)~(8)所示的范圍內(nèi)的a/b的交聯(lián)型聚合物。
[013 引yl<(a/bHy2 (5)
[0136] yl=400 ?ln(x)-670 (6)
[0137] y2 = 1160 ?ln(x)-2060 (7)
[0138] 8<x(mPa?s) <75 (8)
[0139]其中,上述式(6)~(8)中的X及In(X)分別表示交聯(lián)型聚合物的0.5%鹽粘度 (mPa?S)及其自然對數(shù)。
[0140]作為上述式(5)所示的a/b的優(yōu)選的范圍的下限值的yl比上述式(6)所示的值小 時,有時交聯(lián)的程度不足,絮凝物直徑僅可增大至與現(xiàn)有的直鏈狀的聚合物相同程度,或重 力過濾性不提高,或脫水餅的含水率不降低。另一方面,作為上述式(5)所示的a/b的優(yōu)選的 范圍的上限值的y2超過上述式(7)所示的值時,有時交聯(lián)反應過于進行,不能溶于水的不溶 解量增加,或脫水餅的含水率不能充分降低。
[0141] 上述yl及y2進一步優(yōu)選為下述式(13)及(14)所示的值。即,根據(jù)X的大小,本發(fā)明 的交聯(lián)型聚合物進一步優(yōu)選為顯示上述式(5)及(8)W及下述式(13)及(14)所示的范圍內(nèi) 的a/b的交聯(lián)型聚合物。
[0142]yl= 500 ?ln(x)-870 (13)
[0143]y2 = 980 ?ln(x)-1730 (14)
[0144]其中,上述式(13)及(14)中的X及In(X)分別表示交聯(lián)型聚合物的0.5%鹽粘度 (mPa?S)及其自然對數(shù)。
[0145] 予W說明,a/b的值如由為表示該交聯(lián)型聚合物的交聯(lián)的程度的指標所推測那樣, 可W根據(jù)交聯(lián)性單體的添加量及鏈轉移劑的添加量等進行調(diào)整。例如,即使交聯(lián)性單體的 添加量相同,在增加鏈轉移劑的添加量時,a/b的值也降低。另一方面,在鏈轉移劑的添加量 相同的情況下,增加交聯(lián)性單體的添加量時,a/b的值上升。但是,使鏈轉移劑的添加量為一 定、過于增加交聯(lián)性單體的添加量時,雖然a/b的值上升,但是不溶解量也增加,因此不優(yōu) 選。運樣,就本發(fā)明的交聯(lián)型聚合物而言,可W通過WO. 5%鹽粘度、不溶解量及a/b的值納 入優(yōu)選的范圍的方式適宜改變交聯(lián)性單體及鏈轉移劑的添加量來調(diào)整運些物性。
[0146]在使用本發(fā)明的高分子凝集劑的污泥的脫水方法中,處理對象的污泥沒有特別限 審IJ。除污水處理、尿尿處理及生活廢水處理等中產(chǎn)生的污泥之外,食品工場、食用肉加工及 化學工場等各種工業(yè)廢水處理中產(chǎn)生的污泥、由養(yǎng)豬場等畜產(chǎn)相關產(chǎn)業(yè)產(chǎn)生的生尿尿及其 廢水處理中產(chǎn)生的污泥、紙漿或造紙工業(yè)中產(chǎn)生的污泥等各種污泥成為處理對象。對污泥 的種類也沒有限制,初沉污泥、剩余污泥及運些混合污泥、濃縮污泥及進行了厭氧性微生物 處理的消化污泥等均成為處理對象。
[0147]本發(fā)明的污泥的脫水方法的特征在于,在上述各種污泥中添加含有本發(fā)明的上述 交聯(lián)型聚合物的高分子凝集劑進行脫水。
[0148]作為脫水方法的具體例,例示W(wǎng)下的方法。即,在污泥中根據(jù)需要添加無機凝集 劑,優(yōu)選將抑調(diào)節(jié)為4~7。然后,在該污泥中添加本發(fā)明的高分子凝集劑,用公知的方法進 行攬拌和/或混合,由此使污泥中的懸浮物和高分子凝集劑發(fā)生作用,形成污泥絮凝物。通 過利用公知的手段對所形成的污泥絮凝物機械地進行脫水處理,分離成處理水和脫水餅。 予W說明,在使用交聯(lián)型兩性聚合物作為本發(fā)明的高分子凝集劑的情況下,優(yōu)選并用上述 無機凝集劑。另外,在W除臭、脫憐及脫氮等為目的的情況下,優(yōu)選使污泥的抑為小于5。
[0149]作為無機凝集劑,沒有特別限制,例示硫酸侶、聚氯化侶、氯化鐵、硫酸亞鐵、聚硫 酸鐵等。
[0150]作為脫水裝置,沒有特別限制,例示螺旋壓棒型脫水機、帶式壓棒型脫水機、過濾 壓棒型脫水機、螺旋沉降器、多重圓盤等。
[0151] 實施例
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