酸4-氯基苯重氮鹽，四氣棚 酸4-簇基苯重氮鹽，四氣棚酸4-乙酷氨基苯重氮鹽，四氣棚酸4-苯基乙酸重氮鹽，硫酸2-甲 基-4-[(2-甲基苯基)二氮締基]苯重氮鹽，氯化9,10-二氧-9,10-二氨-1-蔥重氮鹽，四氣棚 酸4-硝基糞重氮鹽W及四氣棚酸糞重氮鹽。
[0038] 在一種實(shí)施方案中，可裂解芳基鹽選自四氣棚酸4-硝基苯重氮鹽，氯化4-氨基苯 重氮鹽，氯化2-甲基-4-氯代苯重氮鹽，四氣棚酸4-簇基苯重氮鹽。
[0039] 在一種實(shí)施方案中，可裂解芳基鹽的濃度為5xIO-3M至l〇-iM。
[0040] 在一種實(shí)施方案中，可裂解芳基鹽的濃度為大約5x10-2M。
[0041 ]在一種實(shí)施方案中，可裂解芳基鹽原位制備。
[0042] 有利地，所述化學(xué)接枝步驟通過(guò)重氮鹽的化學(xué)活化引發(fā)W形成對(duì)于所述薄膜來(lái)說(shuō) 的錯(cuò)定（ancrage)層。
[0043] 有利地，所述化學(xué)接枝步驟通過(guò)化學(xué)活化引發(fā)。
[0044] 在一種實(shí)施方案中，所述化學(xué)活化通過(guò)在溶液中存在還原劑而引發(fā)。
[0045] 在一種實(shí)施方案中，該溶液包含還原劑。
[0046] 還原劑是指在氧化還原反應(yīng)時(shí)放出電子的化合物。根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，該還 原劑具有氧化還原電勢(shì)，該氧化還原電勢(shì)的相對(duì)于可裂解芳基鹽的氧化還原電勢(shì)的電勢(shì)差 為0.3V至3V。
[0047]根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，該還原劑選自還原性金屬，其可W為細(xì)分的形式，例如 鐵，鋒或儀，W及金屬鹽，其可W為金屬茂的形式，W及有機(jī)還原劑，例如次憐酸，抗壞血酸。 [004引在一種實(shí)施方案中，還原劑的濃度為0.005M至2M。
[0049] 在一種實(shí)施方案中，還原劑的濃度為大約0.6M。
[0050] 在一種實(shí)施方案中，所述薄膜具有小于1微米，10-2000埃，有利地10-800埃，優(yōu)選 400-1000埃的厚度。沒(méi)有傳統(tǒng)涂覆技術(shù)能夠產(chǎn)生化學(xué)接枝的如此薄的層。
[0051] 具有乙締基或丙締酸類(lèi)末端的硅氧烷是指由包含末端乙締基單元或丙締酸類(lèi)單 元的交替的娃和氧原子的直或支化鏈形成的娃和氧的飽和氨化物。
[0052] 在一種實(shí)施方案中，具有乙締基或丙締酸類(lèi)末端的硅氧烷選自具有乙締基或丙締 酸類(lèi)末端的聚烷基硅氧烷如具有乙締基或丙締酸類(lèi)末端的聚甲基硅氧烷，具有乙締基或丙 締酸類(lèi)末端的聚二甲基硅氧烷如聚二甲基硅氧烷-丙締酸醋(PDMS-丙締酸醋），具有乙締基 或丙締酸類(lèi)末端的聚芳基硅氧烷如具有乙締基或丙締酸類(lèi)末端的聚苯基硅氧烷如聚乙締 基苯基硅氧烷，具有乙締基或丙締酸類(lèi)末端的聚芳基烷基硅氧烷如具有乙締基或丙締酸類(lèi) 末端的聚甲基苯基硅氧烷。
[0053]在一種實(shí)施方案中，在所述溶液中施加電勢(shì)差。
[0054]電勢(shì)差是指在兩個(gè)電極之間測(cè)量的氧化還原電勢(shì)差。
[0055]在一種實(shí)施方案中，電勢(shì)差由與兩個(gè)電極相連的發(fā)生器施加，所述兩個(gè)電極是相 同或不同的，在浸濕步驟的過(guò)程中浸入到溶液中。
[0056]在一種實(shí)施方案中，電極選自不誘鋼，鋼，儀，銷(xiāo)，金，銀，鋒，鐵，銅，其為純形式或 者合金形式。
[0057]在一種實(shí)施方案中，所述電極由不誘鋼制成。
[005引在一種實(shí)施方案中，通過(guò)發(fā)生器施加的電勢(shì)差為0.IV至2V。
[0059] 在一種實(shí)施方案中，其為大約0.7V。
[0060] 在一種實(shí)施方案中，電勢(shì)差由化學(xué)電池產(chǎn)生。
[0061] 化學(xué)電池是指由通過(guò)離子橋連接的兩個(gè)電極組成的電池。根據(jù)本發(fā)明，仔細(xì)選擇 兩個(gè)電極W使得電勢(shì)差為0.IV至2.5V。
[0062] 在一種實(shí)施方案中，化學(xué)電池在浸入溶液中的兩個(gè)不同電極之間產(chǎn)生。
[0063] 在一種實(shí)施方案中，電極選自?xún)x，鋒，鐵，銅，銀，其為純形式或者合金形式。
[0064] 在一種實(shí)施方案中，通過(guò)化學(xué)電池產(chǎn)生的電勢(shì)差為0.IV至1.5V。
[0065] 在一種實(shí)施方案中，電勢(shì)差為大約0.7V。
[0066] 在一種實(shí)施方案中，電極是化學(xué)隔離的，W避免浸入到溶液中的基材與也浸入到 溶液中的電極之間的任何接觸。
【具體實(shí)施方式】
[0067] 下面的實(shí)施例在玻璃槽中進(jìn)行。除非另外指明，其在環(huán)境空氣中在常溫和常壓條 件下進(jìn)行(大約22°C和大約1個(gè)大氣壓）。除非另外指明，所采用的試劑直接商業(yè)獲得，未進(jìn) 行額外的純化。樣品預(yù)先在肥皂水中在40°C下經(jīng)歷超聲清洗。
[0068] 實(shí)施例-用于潤(rùn)滑的閥的部件的聚(二甲基硅氧烷)膜的接枝
[0069] 閥是指包含推進(jìn)劑氣體的流體產(chǎn)品的分配裝置，其包括閥口在其中滑動(dòng)的閥體。
[0070] 將十二烷基苯橫酸鋼（1.307旨，0.0151)溶解在1751111的11111119水中。添加具有乙締 基末端的聚(二甲基硅氧烷）（2.5g，10g/L)，然后機(jī)械攬拌混合物W形成乳液。
[OOW將4-氨基苯甲酸(3.462旨，2.510-211101)溶解在鹽酸(9.6111^在20111119水中）和次憐 酸(33mL，3.110-Vo1)的溶液中。將此溶液添加到PDMS乳液中。
[0072] 在此乳液中添加IOml的化N02 (1.664g，2.371 〇-2mo1)在MQ水中的溶液W及樣品： EPDM或臘接頭和POM閥口頂端化aut似及對(duì)照金薄片（lamed'or)。
[0073] 在反應(yīng)15分鐘后，取出樣品然后相繼在Milli-O狼水、乙醇和己燒中沖洗。
[0074] PDMS在金薄片和其它樣品上的存在通過(guò)IR分析確認(rèn)，其中在1260、1110和1045畑1一1 具有PDMS特定帶。
[00巧]游離有機(jī)娃:
[0076] 將游離有機(jī)娃施加到包含經(jīng)接枝有機(jī)娃的載體表面的步驟可根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行， 尤其通過(guò)緩沖作用、盤(pán)涂或者Xdot法進(jìn)行。
[0077] 緩沖作用（tamponnage)首先在表面S上提供沉積有機(jī)娃，其次將此浸滲的表面討良 據(jù)合適的運(yùn)動(dòng)學(xué)與待有機(jī)娃化的部件接觸。結(jié)果是有機(jī)娃轉(zhuǎn)移或沉積到待有機(jī)娃化的部件 上。運(yùn)種方法按照緩沖器(tampon)或刷子的原理進(jìn)行操作。
[0078] "盤(pán)涂(pancoating)"是一種通過(guò)部件攬拌分配有機(jī)娃的方法。典型地，多個(gè)部件 和有機(jī)娃被引入到密閉的體積中并且在給定的周期產(chǎn)生運(yùn)動(dòng)W將有機(jī)娃分配到部件上。運(yùn) 種方法按照混凝±拌和機(jī)的原理進(jìn)行操作。
[0079] Xdot法包括通過(guò)噴嘴產(chǎn)生的有機(jī)娃小滴，所述噴嘴的關(guān)閉可例如通過(guò)壓電元件確 保;有機(jī)娃來(lái)自于加壓儲(chǔ)器，由壓電堵塞實(shí)現(xiàn)的微運(yùn)動(dòng)使得能夠產(chǎn)生微滴，所述微滴由于它 們的慣性而噴射到待有機(jī)娃化的部件上。運(yùn)種方法按照噴漆槍的原理進(jìn)行操作。
[0080]在不背離如所附權(quán)利要求限定的本發(fā)明范圍的情況下，各種變化對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù) 人員來(lái)說(shuō)也是可能的。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 計(jì)量閥的表面處理方法，所述計(jì)量閥包括閥體和在所述閥體中滑動(dòng)的閥門(mén)，其特征 在于，所述方法包括第一步驟:通過(guò)化學(xué)接枝在所述閥門(mén)和/或所述閥體的至少一個(gè)載體表 面上形成有機(jī)硅薄膜，以及第二步驟:在所述經(jīng)接枝有機(jī)硅薄膜上施加游離有機(jī)硅，以使得 所述經(jīng)處理載體表面同時(shí)包含經(jīng)接枝有機(jī)硅和游離有機(jī)硅，經(jīng)接枝有機(jī)硅和游離有機(jī)硅的 硅氧烷鏈彼此化學(xué)締合以增強(qiáng)游離有機(jī)硅在所述經(jīng)接枝有機(jī)硅薄膜上的保持。2. 根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述接枝步驟包括使與流體產(chǎn)品接觸的所述表面與包 含至少一種粘合底漆的溶液接觸，所述粘合底漆是可裂解芳基鹽和至少一種選自具有乙烯 基或丙烯酸類(lèi)末端的硅氧烷的單體或聚合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中具有乙烯基或丙烯酸類(lèi)末端的硅氧烷選自具有乙烯基 或丙烯酸類(lèi)末端的聚烷基硅氧烷如具有乙烯基或丙烯酸類(lèi)末端的聚甲基硅氧烷，具有乙烯 基或丙烯酸類(lèi)末端的聚二甲基硅氧烷如聚二甲基硅氧烷-丙烯酸酯(PDMS-丙烯酸酯），具有 乙烯基或丙烯酸類(lèi)末端的聚芳基硅氧烷如具有乙烯基或丙烯酸類(lèi)末端的聚苯基硅氧烷如 聚乙烯基苯基硅氧烷，具有乙烯基或丙烯酸類(lèi)末端的聚芳基烷基硅氧烷如具有乙烯基或丙 烯酸類(lèi)末端的聚甲基苯基硅氧烷。4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3的方法，其中可裂解芳基鹽選自芳基重氮鹽，芳基銨鹽，芳基鎮(zhèn) 鹽，芳基锍鹽和芳基碘播鹽。5. 根據(jù)上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中所述經(jīng)接枝有機(jī)硅薄膜具有小于1微米的厚 度，優(yōu)選10-2000埃。6. 根據(jù)上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中施加游離有機(jī)硅的所述第二步驟通過(guò)緩沖作 用來(lái)進(jìn)行。7. 根據(jù)上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中所述計(jì)量閥被固定在包含待分配流體產(chǎn)品和 推進(jìn)劑氣體的儲(chǔ)器上，以形成MDI類(lèi)型的流體產(chǎn)品分配裝置。8. 根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中所述分配裝置包括劑量計(jì)數(shù)器，用于對(duì)分配的劑量數(shù)或 者剩余的要從所述分配裝置分配的劑量數(shù)進(jìn)行計(jì)數(shù)。9. 根據(jù)上述權(quán)利要求任一項(xiàng)的方法，其中所述流體產(chǎn)品是旨在尤其進(jìn)行口腔噴霧的液 體藥物產(chǎn)品。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及計(jì)量閥的表面處理方法，所述計(jì)量閥包括閥體和在所述閥體中滑動(dòng)的閥門(mén)，所述方法包括第一步驟：通過(guò)化學(xué)接枝在所述閥門(mén)和/或所述閥體的至少一個(gè)載體表面上形成有機(jī)硅薄膜，以及第二步驟：在所述經(jīng)接枝有機(jī)硅薄膜上施加游離有機(jī)硅，以使得所述經(jīng)處理載體表面同時(shí)包含經(jīng)接枝有機(jī)硅和游離有機(jī)硅，經(jīng)接枝有機(jī)硅和游離有機(jī)硅的硅氧烷鏈彼此化學(xué)締合以增強(qiáng)游離有機(jī)硅在所述經(jīng)接枝有機(jī)硅薄膜上的保持。
【IPC分類(lèi)】B05D5/08, B05D7/00
【公開(kāi)號(hào)】CN105451898
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480016740
【發(fā)明人】G·布魯埃
【申請(qǐng)人】阿普塔爾法國(guó)簡(jiǎn)易股份公司
【公開(kāi)日】2016年3月30日
【申請(qǐng)日】2014年3月18日
【公告號(hào)】EP2976162A1, WO2014147331A1