>[0054] 配制偏鋁酸鈉溶液濃度為60gAl203/L，苛性比為3. 5,共計1. 2L。量取pH值為2， 濃度為25g Si02/L的酸性硅溶膠3. 0L，待用。
[0055] 取高嶺土，將其在粉碎機(jī)上進(jìn)行粉碎，粉碎后的高嶺土在高溫爐中焙燒，焙燒溫度 為800°C，焙燒時間3h，焙燒后的高嶺土經(jīng)過160目的篩網(wǎng)得到過篩后高嶺土。
[0056] 稱取100g過篩后的高嶺土，加入lmol/L硝酸300mL和2mol/L檸檬酸100mL，加熱 進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)溫度為60°C,反應(yīng)時間為8h。
[0057] 向改性后的高嶺土漿液中加入700mL蒸餾水后倒入反應(yīng)釜中，漿液中固體含量為 9. lwt%，并流加入偏鋁酸鈉溶液和酸性硅溶膠，控制成膠溫度為70°C，成膠pH值為5. 5。成 膠結(jié)束后，進(jìn)入老化階段，老化溫度70°C，老化時間lh。老化后的漿液用70°C的去離子水洗 至中性，110°C干燥5小時，得到高硅氧化鋁干膠G。
[0058] (2)催化劑制備 催化劑的制備方法同實施例1，將高硅氧化鋁干膠A粉換成高硅氧化鋁干膠G，制備得 到載體Η和催化劑C-H。
[0059] 將上面所制備載體的理化性質(zhì)和催化劑組成列于表1。
[0060] 表1載體性質(zhì)及催化劑組成
實施例6~10 實施例制備的催化劑C-A、C-B、C-C、C-D、C-E分別在4L沸騰床裝置上進(jìn)行活性評價， 所用原料油性質(zhì)見表2,評價條件見表3,以對比例1的活性為100,其它與對比例1活性比 較后的評價結(jié)果見表4。
[0061] 比較例4~6 比較例催化劑C-F、C-G和C-H分別在4L沸騰床裝置上進(jìn)行活性評價，所用原料油性質(zhì) 見表2,評價條件見表3,以對比例1的活性為100,其它與對比例1活性比較后的評價結(jié)果 見表4。
[0062] 表2原料油性質(zhì) 表3評價工藝條件

表4催化劑的評價結(jié)果
從表4可以看出：當(dāng)催化劑中含有相近的二氧化硅時，采用本發(fā)明制備的加氫裂化催 化劑具有較高的雜質(zhì)脫除率，顯著提高了渣油的轉(zhuǎn)化率。
[0063] 實施例11 選擇催化劑C-A在4L沸騰床裝置進(jìn)行穩(wěn)定性評價試驗，原料性質(zhì)如表2所示，評價條 件及運轉(zhuǎn)l〇〇〇h的評價結(jié)果如表5所示。
[0064] 比較例疒9 選擇比較例催化劑C-F、C-G和C-H分別在4L沸騰床裝置進(jìn)行穩(wěn)定性評價試驗，原料性 質(zhì)如表2所示，評價條件及運轉(zhuǎn)1000h的評價結(jié)果如表5所示。
[0065] 表5評價條件和評價結(jié)果
從表5中數(shù)據(jù)可以看出：在運轉(zhuǎn)的1000h內(nèi)，采用本發(fā)明制備的加氫裂化催化劑具有良 好的穩(wěn)定性。
【主權(quán)項】
1. 一種重油加氫裂化催化劑，以高硅氧化鋁為載體，以第VIII族金屬和第VIB族 金屬為活性金屬組分，其中所述的高硅氧化鋁載體的性質(zhì)如下：二氧化硅的含量為 30wt%~70wt%，孔容為0· 60-?· 10mL/g，比表面積為18(T240m2/g，孔分布如下：孔直徑< 6nm 的孔的孔容占總孔容的15%以下，孔直徑> 15nm的孔的孔容占總孔容的20%以上，紅外酸 總酸量為 〇· 35~0· 60mmol/g，B 酸量 0· 04~0· 12mmol/g。2. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述的高硅氧化鋁載體的性質(zhì)如下：二氧 化硅的含量為35wt%~65wt%，孔分布如下：孔直徑< 6nm的孔的孔容占總孔容的5%~15%，孔 直徑> 15nm的孔的孔容占總孔容的25%~50%。3. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述的高硅氧化鋁載體的性質(zhì)如下：紅外 酸總酸量為 〇· 37"U 50mmol/g，B 酸量 0· 05"U 10mmol/g。4. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述催化劑中，第VIII族金屬為Ni和/ 或Co,第VIB族金屬為W和/或Mo。5. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：以催化劑的重量為基準(zhǔn)，第VIII族金屬 以氧化物計的含量為lwt%~9wt%，第VIB族金屬以氧化物計的含量為5wt%~3〇 Wt%。6. 按照權(quán)利要求1或4所述的方法，其特征在于：以催化劑的重量為基準(zhǔn)，載體的含量 為 61%~94%，優(yōu)選為 61%~85%。7. 權(quán)利要求1~6任一所述催化劑的制備方法，包括：制備高硅氧化鋁干膠，經(jīng)成型，干 燥和焙燒，得到載體，采用浸漬法負(fù)載加氫活性金屬組分，得到催化劑，其中，高硅氧化鋁干 膠的制備包括以下步驟： (1) 將粘土原土粉碎后高溫焙燒，制得的改性粘土經(jīng)粉碎過篩，得到粒度大于160目的 改性粘土； (2) 將步驟（1)改性粘土加入到含鋁堿液中制成懸濁液，控制含鋁堿性懸濁液溫度為 40^80 °C ； (3) 將步驟（2)得到的懸濁液與酸性硅溶膠并流加入反應(yīng)釜中，控制成膠溫度為 50~85°C，成膠 pH 值為 4. 5~6· 5 ; (4) 當(dāng)步驟（3)反應(yīng)結(jié)束后，再向步驟（3)的漿液中加入堿性溶液，使?jié){液pH值達(dá)到 7· 0-10. 0,優(yōu)選為7. (T9. 0 ;其中控制成膠溫度為50~85°C ; (5) 步驟（4)所得的漿液經(jīng)過老化后，過濾、干燥得到高硅氧化鋁干膠。8. 按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于：步驟（1)所述的粘土為高嶺土、蒙脫土、埃 洛石、硅藻土中的一種或幾種。9. 按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于：步驟（1)所述的焙燒條件為：焙燒溫度為 60(T900°C，焙燒時間為0· 5~6· 0小時。10. 按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于：步驟（2)所述的含鋁的堿性溶液為偏 鋁酸鈉、偏鋁酸鉀或它們的混合物，含鋁的堿性溶液的濃度為5(T100 gAl 203/L，苛性比為 2. Γ13. 0〇11. 按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于：步驟（2)中，改性粘土的加入量為 60~120g改性粘土 /L含鋁的堿性溶液。12. 按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于：步驟（3)所述酸性硅溶膠pH值為2~4， 濃度為 2(T60gSi02/L。13. 按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于：步驟（4)所述的堿性溶液為氫氧化鈉、氫 氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、碳酸氫鉀中的一種或多種的水溶液，所述堿性溶液的重 量濃度為5%~10%。14. 按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于：步驟（5)所述的老化條件：pH值為6~9， 老化溫度為60~95°C，老化時間為0. 5~4. Oh ;干燥條件為1KT12(TC干燥4~6小時。15. 按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于：所述的高硅氧化鋁干膠，氧化硅與氧化 鋁的重量比為30 :70~70 :30,優(yōu)選為35 :65~65 :35,進(jìn)一步優(yōu)選為45 :55~65 :35。16. 按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于：載體干燥的條件如下：溫度 100°C ~150°C，時間2~24h，焙燒條件如下：600°C ~950°C，焙燒時間2~8h。17. 按照權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于：將含活性金屬組分的金屬鹽配制成浸漬 溶液，然后負(fù)載到載體上，經(jīng)干燥和焙燒，得到催化劑，其中，干燥是在溫度l〇〇°C ~150°C下 干燥2~24h，焙燒是在400°C ~600°C焙燒2~8h。18. -種沸騰床重油加氫裂化方法，其特征在于采用權(quán)利要求1~6任一所述的催化劑。19. 按照權(quán)利要求18所述的方法，其特征在于：沸騰床重油加氫裂化操作條件為：反應(yīng) 壓力為l(T20MPa，溫度為35(T500°C，液時體積空速為0. 1~5. Oh \氫油體積比為ΚΚΓ?ΟΟΟ。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種重油加氫裂化催化劑及其制備方法和應(yīng)用。該催化劑以高硅氧化鋁為載體，以第VIII族金屬和第VIB族金屬為活性金屬組分，其中高硅氧化鋁載體的制備方法包括：將高溫焙燒后的改性粘土加入到含鋁堿液中制成懸濁液與酸性硅溶膠并流成膠，然后加入堿性溶液進(jìn)一步成膠，經(jīng)過老化，過濾，干燥后，再經(jīng)成型制成載體。該載體孔結(jié)構(gòu)和酸性質(zhì)等綜合性能好，以其為載體制成的重油加氫裂化催化劑，用于重油沸騰床加氫裂化工藝過程中，具有雜質(zhì)脫除率高、重油轉(zhuǎn)化率高、運轉(zhuǎn)周期長等優(yōu)點。
【IPC分類】B01J27/19, B01J23/883, C10G45/08, C10G47/20
【公開號】CN105709789
【申請?zhí)枴緾N201410716622
【發(fā)明人】朱慧紅, 孫素華, 劉杰, 金浩, 楊光, 蔣立敬
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
【公開日】2016年6月29日
【申請日】2014年12月2日