優(yōu)選為4: 6 ?6 :4。
[0022] 本發(fā)明方法中，沸騰床反應(yīng)器反應(yīng)條件為：反應(yīng)壓力1?20MPa，優(yōu)選2?lOMPa， 反應(yīng)溫度200?600°C，優(yōu)選400?450°C，液時空速0. 5?5. 0,優(yōu)選I. 0?2. Oh-1)、氫油 體積比為100:1?1000:1,優(yōu)選300:1?500:1。
[0023] 本發(fā)明方法中，所述催化劑的活性組分為Ni、Mo、W、Co中的的至少兩種，催化劑孔 尺寸為5?IOOnm,比表面積100?400m 2 /g，孔體積0. 2?I. 0 cm3 /g。催化劑微?？梢?是各種顆粒度形狀的固體催化劑，如直徑0. 05?Imm的微球形渣油沸騰床加氫催化劑等， 催化劑可以是商品催化劑，如撫順石油化工研究院的FZC-20、FZC-30、FZC-40,也可以根據(jù) 需要按本領(lǐng)域現(xiàn)有技術(shù)制備。
[0024] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的優(yōu)點是： 1、本發(fā)明方法中，通過將含酸烴油與沸騰床反應(yīng)器在線置換的循環(huán)物料混合后再進(jìn)入 沸騰床反應(yīng)器，不僅充分利用了循環(huán)物料的高溫特性實現(xiàn)與含酸烴油進(jìn)行換熱，而且含酸 烴油與含有催化劑和氫氣的循環(huán)物料混合后可以發(fā)生反應(yīng)，放出大量的反應(yīng)熱，這個反應(yīng) 熱可以進(jìn)一步對含酸烴油進(jìn)行加熱，充分利用了沸騰床反應(yīng)器具有良好的全返混特點和加 氫反應(yīng)放熱的特性，保證進(jìn)入反應(yīng)器的低溫原料快速被反應(yīng)器內(nèi)自身循環(huán)的物料加熱，在 反應(yīng)溫度400?450°C條件下進(jìn)行環(huán)烷酸加氫催化分解脫羧基和烴類物質(zhì)的催化反應(yīng)，脫 酸率可以達(dá)到99%以上，直接跨過環(huán)烷酸腐蝕強烈的溫度區(qū)域，從而避免了對加工設(shè)備的 環(huán)烷酸腐蝕。
[0025] 2、本發(fā)明方法中，含酸烴油的環(huán)烷酸中的羧基轉(zhuǎn)化成CO和/或CO2，烷基轉(zhuǎn)變成烴 類物質(zhì)，保留碳?xì)浠衔?，獲利最大的油品收率，適合于清潔油品生產(chǎn)和綜合利用，最小化 碳排放和污染物排放，避免了對后加工設(shè)備的腐蝕。
[0026] 3、本發(fā)明方法中，利用沸騰床反應(yīng)器內(nèi)流動特性的優(yōu)勢，液體為連續(xù)相，氣體為分 散相，有利于生產(chǎn)的CO和CO 2及時排出反應(yīng)器，減少對設(shè)備的腐蝕和后續(xù)加工麻煩，而且可 以將反應(yīng)生成的水通過氣體出口及時排出，減少了對下游催化劑和設(shè)備污染腐蝕的危害。
[0027] 4、本發(fā)明方法中，通過采用沸騰床反應(yīng)器，含酸烴油與氫氣從反應(yīng)器底部進(jìn)入反 應(yīng)器，床層中催化劑向上浮動且催化劑在床層內(nèi)均勻分散，使得原油中的金屬、固體雜質(zhì)等 不會沉積在反應(yīng)器入口，可均勻的分散在反應(yīng)器中，可以避免使用固定床反應(yīng)器時，這些雜 質(zhì)沉積在反應(yīng)器上部，導(dǎo)致反應(yīng)器壓降上升過快，裝置運轉(zhuǎn)周期短的技術(shù)缺陷。
【具體實施方式】
[0028] 含酸烴油首先進(jìn)行脫鹽脫水預(yù)處理，經(jīng)過預(yù)處理的含酸烴油加熱到210°C后分為 兩路，其中，第一路含酸烴油與加熱的氫氣混合后進(jìn)入沸騰床反應(yīng)器，第二路含酸烴油與沸 騰床反應(yīng)器在線置換的循環(huán)物料混合后通過反應(yīng)器分布器上部的入口進(jìn)入沸騰床反應(yīng)器， 第一路含酸烴油和第二路含酸烴油與催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)生成物經(jīng)冷卻分離后得到 氣體和液體產(chǎn)物，氣體經(jīng)過堿洗處理脫除CO 2后循環(huán)利用。
[0029] 本發(fā)明中，所用原料性質(zhì)見表1，所用催化劑為FZC-30,具體性質(zhì)見表2。
[0030] 表1含酸烴油性質(zhì)
【主權(quán)項】
1. 一種含酸烴油加工方法，含酸烴油經(jīng)過加熱或者換熱至160?220°C后分為兩路，其 中，第一路含酸烴油與氫氣混合后進(jìn)入沸騰床反應(yīng)器，第二路含酸烴油與沸騰床反應(yīng)器在 線置換的循環(huán)物料混合后通過反應(yīng)器分布器上部的入口進(jìn)入沸騰床反應(yīng)器，第一路含酸烴 油和第二路含酸烴油與催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)生成物經(jīng)冷卻分離后得到氣體和液體產(chǎn) 物。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：含酸烴油經(jīng)過加熱或者換熱至200? 220 °C后分為兩路。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：第一路含酸烴油與氫氣混合后進(jìn)入沸騰 床反應(yīng)器，所述氫氣為經(jīng)過加熱后的氫氣，溫度為280?350°C。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：沸騰床反應(yīng)器在線置換的循環(huán)物料與反 應(yīng)器物料的重量比例為1 :100?90 :100。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：沸騰床反應(yīng)器在線置換的循環(huán)物料與反 應(yīng)器物料的重量比例為10 :100?30 :100。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：第二路含酸烴油與沸騰床反應(yīng)器在線置 換的循環(huán)物料重量比為1: 50?50:1。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：第二路含酸烴油與沸騰床反應(yīng)器在線置 換的循環(huán)物料重量比為1: 3?3:1。
8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：第一路含酸烴油與第二路含酸烴油質(zhì)量 比為1:9?9:1。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：第一路含酸烴油與第二路含酸烴油質(zhì)量 比為4:6?6:4。
10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：沸騰床反應(yīng)器反應(yīng)條件為：反應(yīng)壓力 1?20MPa，反應(yīng)溫度200?600°C，液時空速0· 5?5· 01Γ1，氫油體積比100:1?1000:1。
11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：沸騰床反應(yīng)器反應(yīng)條件為：反應(yīng)壓力 2?lOMPa，反應(yīng)溫度400?450°C，液時空速I. 0?2. Oh'氫油體積比300:1?500:1。
12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述含酸烴油的酸值不小于0. 5mgK0H/ g°
13. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述含酸烴油的酸值大于0. 8mgK0H/g。
14. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：含酸烴油為經(jīng)過脫水脫鹽預(yù)處理的含酸 烴油。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種含酸烴油加工方法，含酸烴油經(jīng)過加熱或者換熱至160～220℃后分為兩路，其中，第一路含酸烴油與氫氣混合后進(jìn)入沸騰床反應(yīng)器，第二路含酸烴油與沸騰床反應(yīng)器在線置換的循環(huán)物料混合后通過反應(yīng)器分布器上部的入口進(jìn)入沸騰床反應(yīng)器，第一路含酸烴油和第二路含酸烴油與催化劑接觸進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)生成物經(jīng)冷卻分離后得到氣體和液體產(chǎn)物。本發(fā)明方法充分利用了沸騰床反應(yīng)器具有良好的全返混特點和加氫反應(yīng)放熱的特性，脫酸率可以達(dá)到99%以上，直接跨過環(huán)烷酸腐蝕強烈的溫度區(qū)域，從而避免了對加工設(shè)備的環(huán)烷酸腐蝕。
【IPC分類】C10G45-14
【公開號】CN104560134
【申請?zhí)枴緾N201310503636
【發(fā)明人】劉建錕, 楊濤, 賈麗, 彭紹忠, 賈永忠, 葛海龍
【申請人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2013年10月24日