驗后的顏色沒有變化，也未觀察到磨削痕跡。
[0350] A :在承受8700N/m2的壓力的位置，變?yōu)闇\棕色，表面被磨削、觀察到磨損粉末。在 承受7960N/m2的壓力的位置，顏色沒有變化，但觀察到磨削痕跡。在承受7465N/m2的壓力 的位置，試驗后的顏色沒有變化，也未觀察到磨削痕跡。
[0351] B :在承受8700N/m2的壓力的位置，變化為棕色，表面的磨削顯著，磨損粉末也多。 在承受7960N/m2的壓力的位置，變?yōu)闇\棕色，表面被磨削、觀察到磨損粉末。在承受7465N/ m2的壓力的位置，顏色沒有變化，但觀察到磨削痕跡。
[0352] C :在承受8700N/m2、7960N/m2以及7465N/m2的壓力的全部位置，變化為棕色，表面 的磨削顯著，磨損粉末也多。
[0353] 〈鐘表工作試駘1的結(jié)果〉
[0354] 針對如上所述地制作的潤滑油組合物，將鐘表工作試驗1的評價結(jié)果示于以下的 表。
[0355] [表 7]
[0356] [表 7]
[0357]
[0358] [表 8]
[0359] [表 8]
[0360]
[0361] [表 9]
[0362] [表 9]
[0363]
[0364] [表 10]
[0365] [表 10]
[0366]
[0367] [表 11]
[0368] [表 11]
[0369]


[0384]
[0385] 需要說明的是，上述實施例、比較例中制造的潤滑油組合物的總酸值均為 0. 2mgKOH/g以下。針對上述實施例、比較例中的評價結(jié)果，未發(fā)現(xiàn)樣品間的差異。
[0386] 另外，將實施例1-1-1、1-6-1、1-11~1-14中使用的抗磨劑（B)變更為上述〈抗 磨劑（B) >中示例的其它抗磨劑（B)(中性磷酸酯（B-I)和中性亞磷酸酯（B-2)以外的中 性磷酸酯和中性亞磷酸酯）的情況下，也得到與實施例1-1-1、1-6-1、1-11~1-14同樣的 評價結(jié)果。另外，將實施例1-1-1、1-6-1、1-11~1-14中使用的基礎(chǔ)油（A-2)變更為上述 《基礎(chǔ)油（A1)》的基礎(chǔ)油（A-2)的說明中示例的其它的基礎(chǔ)油（A-2)的情況下，也得到與 實施例1-1-1、1-6-1、1_11~1-14同樣的評價結(jié)果；將實施例2-1-1、2-6-1、2-11~2-14 中使用的基礎(chǔ)油（A-I)變更為上述《基礎(chǔ)油（Al)》的基礎(chǔ)油（A-I)的說明中示例的其它的 基礎(chǔ)油（A-I)的情況下，也得到與實施例2-1-1、2-6-1、2-11~2-14同樣的評價結(jié)果；將 實施例3-1-1、3-6-1、3-11~3-14中使用的基礎(chǔ)油（A-3)變更為上述《基礎(chǔ)油（A1)》的基 礎(chǔ)油（A-3)的說明中示例的其它的基礎(chǔ)油（A-3)的情況下，也得到與實施例3-1-1、3-6-1、 3-11~3-14同樣的評價結(jié)果。
[0387] 進(jìn)而，針對實施例1-6-1和比較例1-2,分別在圖1和2中示出鐘表工作試驗（1) (在常溫下連續(xù)工作1000小時，工作中承受7465N/m2的壓力的位置）后的滑動部的情況。 實施例1-6-1中，試驗后的顏色沒有變化，也未觀察到磨削痕跡。另一方面，比較例1-2中 在滑動部生成磨損粉末、銹之類的析出物，變?yōu)樽厣?br>[0388] 〈鐘表用的潤滑油組合物的制作2>
[0389] 以下的具體例中，使用基礎(chǔ)油（Al)和固體潤滑劑（A2)作為潤滑劑成分（A)。
[0390] [實施例 4-1-1]
[0391] 使用包含70質(zhì)量％作為基礎(chǔ)油（Al)的鏈烷烴系烴油（A-2)的1-癸烯的三聚體 和30質(zhì)量％聚四氟乙?。⊿hamrock Technologies制，平均粒徑Ιμπι以下）的潤滑劑成分 作為潤滑劑成分（A)。向該潤滑劑成分100份中添加5. 4份作為抗磨劑（B)的磷酸三甲酚 酯、抗氧化劑（C)的I. 1份作為二苯胺衍生物（C-I)的二苯胺與2, 4, 4-三甲基戊烯的反應(yīng) 產(chǎn)物（商品名IRGANOX L57，Ciba Specialty Chemicals Inc.制）以及0.5份作為受阻胺 化合物（C-2)的癸二酸雙（2, 2, 6, 6-四甲基-1-(辛氧基）哌啶-4-基）、1. 1份作為金屬 減活劑（E)的苯并三唑，制備鐘表用的潤滑油組合物。
[0392] 需要說明的是，上述基礎(chǔ)油在-30°C下的運動粘度不足2000cSt，碳原子數(shù)為30。 因此，向上述基礎(chǔ)油中添加各成分而成的潤滑油組合物在-30°C下也具有流動性。
[0393] [實施例 4-1-2 ~4-1-18、5-1-1 ~5-1-4、6-1-1 ~6-1-6、7-1-1 ~7-1-2]
[0394] 實施例4-1-1中，除了將混配組成變更為表17~表19所示的以外，與實施例 4-1-1同樣地制備鐘表用的潤滑油組合物。
[0395] 〈鐘表工作試駘2的方法〉
[0396] [鐘表工作試驗（4)]
[0397] 針對為機(jī)械式鐘表的西鐵城時計株式會社制的鐘表Movement?(No. 82)，使上述制 備的鐘表用的潤滑油組合物或萬能機(jī)械用潤滑脂"Orelube G-1/3 "（日本Orelube公司 制）附著于作為滑動部的發(fā)條盒內(nèi)的發(fā)條。在_30°C、常溫（25°C)的條件下分別連續(xù)工作 1000小時，使用扭矩測定器測定試驗中的輸出，另外觀察試驗前后的的滑動部。任一條件下 的試驗均以樣品數(shù)20個來實施。
[0398] 觀察結(jié)果以后述的基準(zhǔn)進(jìn)行評價。
[0399] [鐘表工作試驗（5)]
[0400] 針對為機(jī)械式鐘表的西鐵城時計株式會社制的鐘表Movement?(No. 82)，使上述制 備的鐘表用的潤滑油組合物附著于作為滑動部的發(fā)條盒內(nèi)的發(fā)條。在常溫下以64倍的速 度進(jìn)行20年的轉(zhuǎn)針（hands-turning)耐久試驗，觀察試驗前后的的滑動部。以樣品數(shù)20 個來實施。
[0401] 觀察結(jié)果以后述的基準(zhǔn)進(jìn)行評價。
[0402] [評價的基準(zhǔn)]
[0403] 鐘表工作試驗⑷中，在常溫（25 °C )下，與使用萬能機(jī)械用潤滑脂 "OrelubeG-1/3"（日本Orelube公司制）作為上述發(fā)條的潤滑劑的情況相比，將輸出提高 了 30%以上的情況評價為"4A"、將提高了 20%以上且不足30%的情況評價為"3A"、將提高 了 10%以上且不足20%的情況評價為"2A"、將提高了超過0%且不足10%的情況評價為 "A"。此處，以使用"Orelube G-1/3"時相對于上緊發(fā)條時的力產(chǎn)生的扭矩的損失比例作為 基準(zhǔn)，將使用實施例的潤滑油組合物時該損失比例降低的比例作為輸出提高比例。
[0404] 鐘表工作試驗（4)中，在_30°C下，使用萬能機(jī)械用潤滑脂"Orelube G-1/3"（日 本Orelube公司制）作為上述發(fā)條的潤滑劑的情況下，潤滑脂固化，使鐘表Movement不能 工作。與此相對，將使用上述實施例的潤滑油組合物時能夠使鐘表Movement工作的情況評 價為"A"。
[0405] 鐘表工作試驗（5)中，對于發(fā)條部，將試驗后的顏色沒有變化，也未觀察到磨削痕 跡的情況評價為"2A" ;將顏色沒有變化，但觀察到磨削痕跡的情況評價為"A" ;將變?yōu)闇\棕 色，表面被磨削、觀察到磨損粉末的情況評價為"B";將變化為棕色，表面的磨削顯著，磨損 粉末也多的情況評價為" C"。
[0406] 〈鐘表工作試駘（4)、（5)的結(jié)果〉
[0407] 針對上述這樣制作的潤滑油組合物，將混配組成和鐘表工作試驗（4)、（5)的評價 結(jié)果示于以下的表。
[0408] [表 17]
[0409]
[0410] [表 18]
[0411]
[0412] [表 19]
[0413]
[0414] 需要說明的是，上述實施例中制造的潤滑油組合物的總酸值均為0. 2mgKOH/g以 下。針對上述實施例中的評價結(jié)果，沒有發(fā)現(xiàn)樣品間的差異。
【主權(quán)項】
1. 一種鐘表用的潤滑油組合物，其特征在于，所述潤滑油組合物包含；潤滑劑成分 (A)，其包含選自多元醇醋（A-1)、碳原子數(shù)為25W上的鏈燒姪系姪油（A-2)W及離油 (A-3)中的至少一種基礎(chǔ)油（A1);抗磨劑炬)，其是選自中性磯酸醋和中性亞磯酸醋中的至 少一種；W及抗氧化劑（C)， 該組合物的總酸值為0. 8m巧OH/gW下， 相對于潤滑劑成分（A) 100質(zhì)量份W0. 1~15質(zhì)量份的量包含抗磨劑炬）、相對于潤滑 劑成分（A) 100質(zhì)量份W0. 01~3質(zhì)量份的量包含抗氧化劑（C)， 作為抗氧化劑（C)，包含W下述通式（C-1)表示的二苯胺衍生物（C-1)和W下述通式(C-2)表示的受阻胺化合物（C-2)，式（C-1)中，Rdi和R"2各自獨立地表示碳原子數(shù)1~10的直鏈或支鏈狀的烷基，P和q各自獨立地表示0~5的整數(shù)，但P和q不同時表示0，式（C-2)中，護(hù)哺Rt22各自獨立地表示碳原子數(shù)1~10的脂肪族姪基，Rt23表示碳原 子數(shù)1~10的2價脂肪族姪基。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的鐘表用的潤滑油組合物，其特征在于，多元醇醋（A-1)為在分 子末端完全不具有哲基的多元醇醋。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鐘表用的潤滑油組合物，其特征在于，離油（A-3)W下述 通式（a-3)表示， Ra31-(-〇-Ra33-)n-Ra32 (a-3) 式（a-3)中，If3哺Ra32各自獨立地為碳原子數(shù)1~18的烷基或碳原子數(shù)6~18的1 價芳香族姪基，RS33為碳原子數(shù)1~18的亞烷基或碳原子數(shù)6~18的2價芳香族姪基，n 為1~5的整數(shù)。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項所述的鐘表用的潤滑油組合物，其特征在于，中性磯酸 醋為W下述通式化-1)表示的中性磯酸醋炬-1)，中性亞磯酸醋為W下述通式化-2)表示的 中性亞磯酸醋炬-2)，式化-1)中，Rbll~RbW各自獨立地表示碳原子數(shù)10~16的脂肪族姪基，Rb"~RblS各 自獨立地表示碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈狀的烷基，Rbiw和Rbi92各自獨立地表示氨原子 或碳原子數(shù)1~5的直鏈或支鏈狀的烷基，Rbl91和Rbl92的碳原子數(shù)總計為1~5，式化-2)中，Rb21~RbM各自獨立地表示碳原子數(shù)10~16的脂肪族姪基，Rb25~Rb28各 自獨立地表示碳原子數(shù)1~6的直鏈或支鏈狀的烷基，Rbsw和Rb292各自獨立地表示氨原子 或碳原子數(shù)1~5的直鏈或支鏈狀的烷基，Rb291和Rb292的碳原子數(shù)總計為1~5。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項所述的鐘表用的潤滑油組合物，其特征在于，潤滑劑成 分（A)的30質(zhì)量％W上為基礎(chǔ)油（A1)。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的鐘表用的潤滑油組合物，其特征在于，潤滑劑成分（A)僅包含 基礎(chǔ)油（A1)。7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的鐘表用的潤滑油組合物，其特征在于，潤滑劑成分（A)包含基 礎(chǔ)油（A1)和固體潤滑劑（A2)。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的鐘表用的潤滑油組合物，其特征在于，相對于潤滑劑成分 (A) 100質(zhì)量％，基礎(chǔ)油（al)的含量為30~70質(zhì)量％，固體潤滑劑（a2)的含量為70~30 質(zhì)量％。9. 根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項所述的鐘表用的潤滑油組合物，其特征在于，其進(jìn)一步 包含粘度指數(shù)改進(jìn)劑值）。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的鐘表用的潤滑油組合物，其特征在于，粘度指數(shù)改進(jìn)劑值） 為選自聚丙締酸醋、聚甲基丙締酸醋、聚異了締、聚烷基苯己締、聚醋、富馬酸異亞了基醋、 苯己締-馬來酸醋、己酸己締醋-富馬酸醋W及a-締姪共聚物中的至少一種。11. 根據(jù)權(quán)利要求1~10中任一項所述的鐘表用的潤滑油組合物，其特征在于，其進(jìn)一 步包含金屬減活劑巧）。12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的鐘表用的潤滑油組合物，其特征在于，金屬減活劑巧）為苯 并立挫或其衍生物。13. -種鐘表，其中，權(quán)利要求1~12中任一項所述的鐘表用的潤滑油組合物附著于滑 動部。
【專利摘要】本發(fā)明提供耐久性優(yōu)異的鐘表用的潤滑油組合物。本發(fā)明的鐘表用的潤滑油組合物的特征在于，其包含：包含基礎(chǔ)油(A1)的潤滑劑成分(A)、選自中性磷酸酯和中性亞磷酸酯中的至少一種的抗磨劑(B)、以及抗氧化劑(C)，該組合物的總酸值為0.8mgKOH/g以下，相對于潤滑劑成分(A)100質(zhì)量份以0.1～15質(zhì)量份的量包含抗磨劑(B)、相對于潤滑劑成分(A)100質(zhì)量份以0.01～3質(zhì)量份的量包含抗氧化劑(C)，作為抗氧化劑(C)，包含以下述通式(c-1)表示的二苯胺衍生物(C-1)和以下述通式(c-2)表示的受阻胺化合物(C-2)。
【IPC分類】C10M145/14, C10N30/02, C10M105/38, C10M159/12, C10M143/00, C10N40/06, C10M143/10, C10N30/06, C10M107/02, C10M133/40, C10M145/16, C10M105/18, C10M143/06, C10M137/04, C10M145/22, C10N20/02, C10N20/00, C10N40/08, C10M133/38
【公開號】CN104937083
【申請?zhí)枴緾N201480005556
【發(fā)明人】赤尾祐司
【申請人】西鐵城控股株式會社, 西鐵城時計株式會社
【公開日】2015年9月23日
【申請日】2014年1月14日
【公告號】EP2949734A1, US20150337233, WO2014115602A1