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用于烴料流的加氫裂化方法_2

文檔序號(hào):9932296閱讀:來源:國知局
基烷基進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移。這例如用于制備二甲基苯化合物,其是所需的二甲苯類化學(xué)物質(zhì)。這些催化劑體系能促進(jìn)甲基的轉(zhuǎn)移,長鏈烷基例如乙基、丙基和丁基大部分被脫烷基化。若需要的話,烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)催化劑可以是使用貴金屬或堿金屬穩(wěn)定的金屬,并可以含有合適的粘合劑或基體材料,例如無機(jī)氧化物和其它合適的材料。在烷基轉(zhuǎn)移工藝中,向烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)區(qū)提供多烷基芳烴進(jìn)料和芳烴進(jìn)料。所述進(jìn)料通常被加熱到反應(yīng)溫度,然后從反應(yīng)區(qū)通過,所述反應(yīng)器可以包含一個(gè)或多個(gè)獨(dú)立的反應(yīng)器。合并的進(jìn)料從反應(yīng)區(qū)通過,產(chǎn)生流出物流,其比正在加入的進(jìn)料流更接近甲基分布平衡。這種流出物通常進(jìn)行冷卻并通入汽提塔,在汽提塔中,在流出物中存在的基本上所有C5和輕質(zhì)烴被濃縮成塔頂料流,并從此工藝取出。富含芳族化合物的料流作為純汽提塔底物回收,其稱為烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)流出物。
[0026]烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)可以按照任何常規(guī)或其它方便的方式在與催化復(fù)合材料接觸的情況下進(jìn)行,并且可以包含間歇或連續(xù)類型的操作,其中優(yōu)選連續(xù)操作。烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)催化劑有利地作為固定床布置在垂直管式反應(yīng)器的反應(yīng)區(qū)中,其中烷基芳族進(jìn)料從固定床按照向上流動(dòng)或向下流動(dòng)的方式加入。也可使用下述的流化床。烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)區(qū)通常在包括溫度為130-540°C的條件下操作。烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)區(qū)通常在10kPa至1MPa寬范圍絕對(duì)壓力的中等升高壓力下操作。烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)可以在寬范圍的空速下進(jìn)行。也就是說,按照每小時(shí)每單位體積催化劑計(jì)的裝料體積,重量小時(shí)空速(WHSV)通常是0.l-30hr—L通常選擇催化劑在較高活性水平下具有較高穩(wěn)定性。
[0027]用于在加氫裂化區(qū)75內(nèi)的加氫裂化和烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)的壓力范圍是1.4MPa(200psig)至17.24(2500psig)。在加氫裂化區(qū)75內(nèi)的多環(huán)芳族化合物的烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)將甲基轉(zhuǎn)移到輕質(zhì)芳族化合物,并提供在流出物流80中的更大比例的二甲苯。
[0028]可以將來自加氫裂化區(qū)75的流出物流80加入脫氫區(qū)85,在這里,在流出物流中的環(huán)烷烴被轉(zhuǎn)化成芳族化合物。脫氫條件例如包括壓力為0.2MPa(30psig)至3.5MPa(500psig)和溫度為427°C(800°F)至538°C(1000°F)。催化劑的例子包括石腦油重整催化劑和鏈烷烴脫氫催化劑。催化劑的具體例子包括鉑和雙金屬Pt-Re,負(fù)載在氧化鋁和氯化氧化鋁上的Pt-Sn。
[0029]來自脫氫區(qū)85的流出物流95可以包含A9+芳族化合物、苯和甲苯中的一種或多種。若需要的話,A9+芳族化合物、苯和甲苯的至少一部分90可以從脫氫區(qū)85循環(huán)到加氫裂化區(qū)75。至少一部分的流出物流95可以代替或另外進(jìn)行下游轉(zhuǎn)化或其它加工以提供一種或多種產(chǎn)品。例子包括加氫處理區(qū)、加氫裂化區(qū)、流化催化裂化區(qū)、烷基化反應(yīng)區(qū)、烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)區(qū)、氧化區(qū)和氫化區(qū)。
[0030]加氫處理和加氫裂化方法的例子如上所述。用于額外加氫處理的條件包括溫度為290°(:(550°?)至455。(:(850°?),壓力為3.4]\0^(50(^8丨8)至27.610^(400(^8丨8),液體小時(shí)空速為0.5hr—1 至4hr—1,以及氫氣速率為 168-101 INmVm3油(I,000-6,000scf/bbl)。用于額外加氫裂化的條件例如包括溫度為290°C(550°F)至468°C(875°F),壓力為3.5MPa(500psig)至 20.7MPa(3000psig),液體小時(shí)空速(LHSV)為 l.0hr—1 至小于 2.5hr—S 以及氫氣速率為421-2527Nm3/m3油(2,500-15,000scf/bbl)。
[0031]流化催化裂化(FCC)是催化烴轉(zhuǎn)化方法,這是通過使得較重的烴在流化反應(yīng)區(qū)中與催化顆粒材料接觸進(jìn)行的。在催化裂化中的反應(yīng)是在不存在顯著添加的氫氣或消耗氫氣的情況下進(jìn)行。此方法通常使用噴霧干燥的催化劑,其具有懸浮在進(jìn)料烴的上升料流中的顆粒以形成流化床。在代表性方法中,裂化是在升氣管中進(jìn)行,升氣管是垂直或向上傾斜的管道。通常,將已預(yù)熱的進(jìn)料經(jīng)由進(jìn)料噴嘴噴入升氣管的底座,在這里與熱的流化催化劑接觸,并在與催化劑接觸時(shí)氣化,并且發(fā)生裂化以將高分子量油轉(zhuǎn)化成較輕的組分,包括液化石油氣(LPG)、汽油和餾出物。催化劑-進(jìn)料混合物在短時(shí)間(數(shù)秒)內(nèi)向上流過升氣管,然后此混合物在旋風(fēng)分離器中分離。烴被引入分級(jí)器以分離成LPG、汽油、柴油、煤油、噴射燃料和其它可能的級(jí)分。在從升氣管通過的同時(shí),裂化催化劑鈍化,這是因?yàn)榇诉^程伴隨著形成焦炭,其沉積在催化劑顆粒上。將被污染的催化劑從裂化烴蒸氣中分離出來,并進(jìn)一步用水蒸氣處理以除去保留在催化劑孔中的烴。然后將催化劑送入再生器,在這里從催化劑粒子的表面燒除焦炭,從而恢復(fù)催化劑的活性并提供用于下一個(gè)反應(yīng)循環(huán)的所需熱量。裂化工藝是吸熱的。再生的催化劑然后用于新的循環(huán)中。典型的FCC條件包括溫度為400-800°C,壓力為0-688kPa 8(0-100?818),并且接觸時(shí)間為0.1秒至1小時(shí)。這些條件是基于被裂化的烴進(jìn)料和所需的裂化產(chǎn)物確定的?;诜惺拇呋瘎┩ǔS糜贔CC反應(yīng)器中,也可以使用復(fù)合催化劑,其含有沸石、二氧化硅-氧化鋁、氧化鋁和其它粘合劑。
[0032]烷基化反應(yīng)通常用于合并輕質(zhì)烯烴、例如鏈烯如丙烯和丁烯的混合物與異丁烷,從而制備具有較高辛烷值的支鏈烷烴燃料,包括異庚烷和異辛烷。相似地,烷基化反應(yīng)可以使用芳族化合物例如苯代替異丁烷進(jìn)行。當(dāng)使用苯時(shí),烷基化反應(yīng)得到的產(chǎn)物是烷基苯(例如甲苯、二甲苯、乙苯等)。對(duì)于異丁烯的烷基化反應(yīng),反應(yīng)物通常在強(qiáng)酸催化劑的存在下混合,例如硫酸或氫氟酸。烷基化反應(yīng)是在溫和的溫度下進(jìn)行,通常是兩相反應(yīng)。因?yàn)榇朔磻?yīng)是放熱的,所以需要進(jìn)行冷卻。根據(jù)所用的催化劑,常規(guī)煉油冷卻水能提供足夠的冷卻。或者,可以提供驟冷的冷卻介質(zhì)以冷卻反應(yīng)。催化劑將鏈烯質(zhì)子化以產(chǎn)生活性碳陽離子,其將異丁烷反應(yīng)物烷基化,由此從異丁烷形成支鏈的鏈烷烴。芳族烷基化反應(yīng)通常用固體酸催化劑進(jìn)行,包括沸石或無定形二氧化娃-氧化招。
[0033]烷基化反應(yīng)區(qū)保持在足以使得反應(yīng)物處于液相的壓力。對(duì)于氫氟酸催化劑而言,操作壓力的一般范圍是200-7100kPa絕對(duì)壓力。此組條件覆蓋的溫度范圍是-20°C至200°C。對(duì)于至少芳族化合物的烷基化反應(yīng),溫度范圍是100-200°C,壓力范圍是200-7100kPa。
[0034]氧化反應(yīng)涉及將烴氧化成含氧化合物,例如醛。烴包括鏈烷烴、鏈烯烴,其通常具有2-15個(gè)碳原子;以及烷基芳族化合物;可以使用直鏈、支化和環(huán)狀的鏈烷烴和鏈烯烴。未被完全氧化成酮或羧酸的含氧化合物也可以進(jìn)行氧化工藝,以及含有-S-H結(jié)構(gòu)部分、噻吩環(huán)和砜基的硫化合物。此工藝是通過將氧化催化劑放入反應(yīng)區(qū)中、并使得含有所需烴的進(jìn)料流與催化劑在氧氣存在下接觸進(jìn)行的??梢允褂玫姆磻?yīng)器的類型是本領(lǐng)域公知的任何類型,例如固定床、移動(dòng)床、多重管、CSTR、流化床等。進(jìn)料流可以在液相、氣相或混合相中按照向上流動(dòng)或向下流動(dòng)方式從催化劑床流過。在流化床的情況下,進(jìn)料流可以是順流或逆流的。在CSTR中,進(jìn)料流可以連續(xù)加入或按照間歇方式加入。進(jìn)料流含有所需的可氧化物質(zhì)以及氧氣。氧氣可以作為純氧氣或作為空氣或作為液相氧化劑加入,液相氧化劑包括過氧化氫、有機(jī)過氧化物
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