或過(guò)氧酸。氧氣(O2):鏈烷烴的摩爾比可以在5:1至1:10的范圍內(nèi)。除了氧氣和鏈烷烴或鏈烯烴之外，進(jìn)料流還可以含有稀釋劑氣體，其選自氮?dú)狻㈦瘹?、氬氣、氦氣、二氧化碳、水蒸氣或它們的混合物。如上所述，氧氣可以作為空氣加入，這也能提供稀釋劑。稀釋劑氣體與氧氣之間的摩爾比是在從大于O至10:1的范圍內(nèi)。催化劑和進(jìn)料流在氧化條件下反應(yīng)，包括溫度為300-600°C、壓力為101-5066kPa和空速為lOO-lO0.0OOhr—1。
[0035]氫化反應(yīng)涉及將氫氣加入能被氫化的烴化合物?；蛘撸瑲錃饪梢栽诰哂锌傻脷涞暮瑲浠衔镏刑峁?，例如四氫化萘、醇、氫化萘等，經(jīng)由轉(zhuǎn)移氫化方法在存在或不存在催化劑的情況下進(jìn)行。將能被氫化的烴化合物加入氫化區(qū)，并與富含氫氣的氣相和氫化催化劑接觸以氫化至少一部分的能被氫化的烴化合物。催化氫化區(qū)可以包含固定催化劑床、沸騰催化劑床或流化催化劑床。此反應(yīng)區(qū)通常處于689kPa表壓(10psig)至13790kPa表壓(2000psig)的壓力下，其中最高催化劑床溫度是在177°C(350°F)至454°C(850°F)的范圍內(nèi)。液體小時(shí)空速通常是O^hr—1至10hr—I氫氣循環(huán)速率是200標(biāo)準(zhǔn)立方英尺/IS(SCFB)(35.6m3/m3)至 10，000SCFB(1778m3/m3)。
[0036]圖2顯示本發(fā)明第二個(gè)實(shí)施方案的方法98。圖2描繪了與圖1相似的方法，不同之處是將來(lái)自脫氫區(qū)85的流出物流95加入額外烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)區(qū)100，在這里，流出物流進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)以制備二甲苯料流105。額外烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)區(qū)100通常在包括溫度為130-540 °C和壓力為1.4MPa(200psig)至4.1MPa(600psig)的條件下操作。烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)可以在寬的空速范圍內(nèi)進(jìn)行。也就是說(shuō)，按照每單位體積催化劑每小時(shí)計(jì)的裝料體積，重量小時(shí)空速(WHSV)通常是0.1-30hr—L通常選擇催化劑具有在較高活性水平下的較高穩(wěn)定性。來(lái)自額外烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)區(qū)100的流出物105的至少一部分110含有A9+芳族化合物、苯和甲苯中的一種或多種，可以從額外烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)區(qū)循環(huán)到脫氫區(qū)85或烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)區(qū)100。這種循環(huán)將在取出至少一部分目標(biāo)產(chǎn)物(通常是二甲苯，在一些情況下是苯)之后進(jìn)行，從而促進(jìn)向這些所需物質(zhì)的連續(xù)烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)。向所需物質(zhì)的轉(zhuǎn)化受到平衡的限制，所以取出所需產(chǎn)物和將剩余物循環(huán)的操作能進(jìn)一步促進(jìn)甲苯和A9和高級(jí)同系物轉(zhuǎn)化成苯和二甲苯。
[0037]圖3顯示本發(fā)明第三個(gè)實(shí)施方案的方法112，其中相同的標(biāo)記代表相同的工藝、進(jìn)料或產(chǎn)物。在圖3中，將至少一個(gè)烴料流例如輕質(zhì)油級(jí)分40、中間油級(jí)分43或含有多環(huán)芳族化合物的重質(zhì)油級(jí)分45(中間油級(jí)分43顯示在圖3中)加入加氫裂化區(qū)115。多環(huán)芳族化合物例如包括萘，烷基萘，四氫化萘，苯并噻吩，氧化的多芳族化合物，芴，蒽，菲等。
[0038]在加氫裂化區(qū)115中的加氫裂化條件包括溫度為290°C (550° F)至468 °C (875° F)，液體小時(shí)空速(LHSV)為1.0至小于2.5hr—1，以及氫氣速率為421_2527Nm3/m3油(2，500-15,OOOscf/bbl)。典型的加氫裂化催化劑包括與一種或多種VIII族或VIB族金屬氫化組分組合的無(wú)定形二氧化硅-氧化鋁基底或低含量沸石基底，或在其上沉積VIII族金屬氫化組分的結(jié)晶沸石裂化基底。額外氫化組分可以選自VIB族，用于與沸石基底一起引入。
[0039]在加氫裂化區(qū)115中，在烴料流中的第一部分的多環(huán)芳族化合物，例如料流43或45的一部分，被轉(zhuǎn)化成單環(huán)芳族化合物。第二部分的多環(huán)芳族化合物在加氫裂化區(qū)115中進(jìn)行氫化以形成氫給體分子料流125。這種氫給體分子通常包括、但不限于脂族化合物，例如多環(huán)的環(huán)烷烴-芳族化合物，例如四氫化萘，或者單環(huán)或多環(huán)的環(huán)烷烴或鏈烷烴。可以將氫給體分子料流125循環(huán)到上游熱解區(qū)15、上游加氫處理區(qū)(未顯示)，或用于其它工藝中。
[0040]來(lái)自加氫裂化區(qū)115的輕質(zhì)級(jí)分出料(C5-)120可以送入氫氣制備區(qū)130，例如水蒸氣裂化區(qū)。水蒸氣裂化條件例如包括盤(pán)管出口溫度為650-900°C，停留時(shí)間為0.5-5秒，其中烴料流用水蒸氣稀釋。在氫氣制備區(qū)中，制得烯烴料流135以及氫氣料流140。氫氣料流140可以被送入用于加工的另一個(gè)區(qū)域例如加氫處理區(qū)145以制備一種或多種產(chǎn)物150。加氫處理?xiàng)l件的例子如上所述。氫氣制備區(qū)130也可以是水蒸氣重整區(qū)。在水蒸氣重整區(qū)中，烴混合物在水蒸氣重整催化劑上反應(yīng)，例如催化劑含有鎳，溫度為600-950°C，優(yōu)選溫度超過(guò)800°C。壓力符合下游工藝，最通常是lMPa(10巴)至5MPa(50巴)。水蒸氣重整區(qū)的流出物包括H2、CO、CO2和甲烷。
[0041]本發(fā)明第三個(gè)實(shí)施方案的方法也可以用于加工與通過(guò)分級(jí)煤焦油得到的烴料流40、43、45、50不同的其它工藝烴料流。因此，方法112并不限于處理煤焦油進(jìn)料。其它合適的可用于提供氫給體分子的烴料流包括真空瓦斯油(VGO)、輕質(zhì)循環(huán)油(LCO)、焦炭氣油等。在這些方法中，來(lái)自加氫裂化區(qū)115的氫給體分子料流125可以用于各種方法中，包括加氫處理、流化催化裂化、水蒸氣石腦油裂化等。
具體實(shí)施方案
[0042]雖然下文將結(jié)合具體實(shí)施方案描述本發(fā)明，但是應(yīng)當(dāng)理解的是此描述僅僅用于說(shuō)明目的，并不用于限制在先描述和所附權(quán)利要求的范圍。
[0043]本發(fā)明的第一個(gè)實(shí)施方案是一種方法，包括:提供煤焦油料流;將煤焦油料流分級(jí)以提供至少一個(gè)具有多環(huán)芳族化合物的烴料流;將烴料流在加氫處理區(qū)中加氫處理;將經(jīng)加氫處理的烴料流在加氫裂化區(qū)中進(jìn)行加氫裂化;將輕質(zhì)芳族化合物料流加入加氫裂化區(qū)中；并使得經(jīng)加氫裂化的料流在加氫裂化區(qū)中進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng);其中輕質(zhì)芳族化合物料流含有一種或多種輕質(zhì)芳族化合物，其具有甲基/芳族可用位置的比率低于經(jīng)加氫處理的料流的甲基/芳族可用位置的比率。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是在本段中所述第一個(gè)實(shí)施方案中的一個(gè)、任何或全部在先實(shí)施方案，其中經(jīng)加氫處理的料流的加氫裂化反應(yīng)是在1.4MPa(200psig)至17.24MPa(2500psig)的壓力下進(jìn)行。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是在本段中所述第一個(gè)實(shí)施方案中的一個(gè)、任何或全部在先實(shí)施方案，其中還包括將來(lái)自加氫裂化區(qū)的流出物流加入脫氫區(qū)；并使得流出物流在脫氫區(qū)中進(jìn)行脫氫以將流出物流中的環(huán)烷烴轉(zhuǎn)化成芳族化合物。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是在本段中所述第一個(gè)實(shí)施方案中的一個(gè)、任何或全部在先實(shí)施方案，其中流出物流的脫氫操作是在包括0.21-3.4MPa(30-500psig)和427-538°C(800-1000°F)的脫氫條件下進(jìn)行。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是在本段中所述第一個(gè)實(shí)施方案中的一個(gè)、任何或全部在先實(shí)施方案，其中還包括將來(lái)自脫氫區(qū)的流出物流加入烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)區(qū)；并使得來(lái)自脫氫區(qū)的流出物流進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)以制備二甲苯。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是在本段中所述第一個(gè)實(shí)施方案中的一個(gè)、任何或全部在先實(shí)施方案，其中流出物流的烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)是在1.4MPa(200psig)至4.1MPa(600psig)的壓力下進(jìn)行。本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案是在本段中所述第一個(gè)實(shí)施方案中的一個(gè)、任何或全部在先實(shí)施