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包括例如由純或基本純的1-下締或異下締 和由1-下締、2-下締和異下締中的兩種或所有=種制成的混合物制成的聚合物。高反應(yīng)性 聚下締也是用于制造合適的控基取代的徑基芳族化合物的合適實(shí)例??鼗〈膹交甲?化合物的實(shí)例包括對(duì)位取代的徑基芳族化合物。控基取代的徑基芳族化合物的實(shí)例包括含 有一個(gè)、兩個(gè)或多于兩個(gè)控基取代基的那些。
[0061] 合適的多胺反應(yīng)物(iii)的實(shí)例包括例如含有單個(gè)反應(yīng)性伯或仲氨基的亞烷基多 胺。實(shí)例包括包含其它基團(tuán)(包括例如徑基、氯基、酷氨基等)的那些。合適的多胺的實(shí)例包 括脂族二胺,例如含有一個(gè)伯或仲氨基和一個(gè)叔氨基的那些。實(shí)例包括N,N,r,N"-四烷基 二亞烷基=胺;N,N,N ',N"-四烷基=亞烷基四胺;N,N,N ',r,N" ' -五烷基=亞烷基四胺;N, N-^徑基烷基-a, O -亞烷基二胺;N,N,N'-二徑基烷基-a, O -亞烷基二胺;二(^烷基氨基 烷基)氨基烷基甲燒等,包括例如其中烷基相同或不同的那些,包括通常各自含有不多于12 個(gè)碳原子,例如1至4個(gè)碳原子的那些,例如甲基和/或乙基。含有一個(gè)可參與曼尼??s合反 應(yīng)的反應(yīng)性伯或仲氨基和至少一個(gè)無(wú)法直接參與曼尼希反應(yīng)的空間位阻氨基的多胺的實(shí) 例包括例如N-(叔下基)-1,3-丙二胺;N-新戊基-1,3-丙二胺;N-(叔下基)-1-甲基-1,2-乙 二胺;N-(叔下基)-1-甲基-1,3-丙二胺和3,5-二(叔下基)氨基乙基贓嗦。
[0062] 合適的曼尼希堿清凈劑的實(shí)例還包括US5697988中公開(kāi)的和/或通過(guò)US5697988中 描述的方法獲得或可獲得的那些。因此,合適的曼尼希堿清凈劑的實(shí)例包括(i)高分子量 烷基取代的酪、(ii)胺和(iii)醒的曼尼希反應(yīng)產(chǎn)物,其中和(iii)Wl.0:0.1- 10.0:0.1-10的比率反應(yīng)。在至少一些實(shí)例中,該曼尼希反應(yīng)產(chǎn)物通過(guò)使烷基取代的徑基芳 族化合物(其烷基取代基具有600至14000的數(shù)均分子量(Mn)),例如聚烷基酪(其聚烷基取 代基衍生自或可衍生自表現(xiàn)出600至3000,例如750至1200的數(shù)均分子量的1-單-締控聚合 物);含有至少一個(gè)〉NH基團(tuán)的胺,例如式出N-(A-NH-)xH所示的亞烷基多胺(其中A是含有1至 10個(gè)碳原子的二價(jià)亞烷基且X是1至10的整數(shù));和醒,例如甲醒在溶劑存在下縮合獲得或可 獲得。合適的反應(yīng)條件包括下列一個(gè)或多個(gè): O在室溫至95 °C的溫度下操作; O使化合物獨(dú)自或在易除去的溶劑,例如苯、二甲苯、甲苯或溶劑精制中性油存在下 反應(yīng); O使用甲醒(例如福爾馬林)作為醒; O在例如鼓入惰性汽提氣體(例如氮?dú)?、二氧化碳等)的同時(shí)在升高的溫度(例如120 °C至175°C)下加熱該反應(yīng)混合物直至脫水完全;和 O過(guò)濾反應(yīng)產(chǎn)物并用溶劑稀釋。
[0063] 曼尼希反應(yīng)產(chǎn)物的實(shí)例包括通過(guò)使烷基酪、亞乙基多胺和甲醒W1.0 :0.5-2.0 : 1.0-3.0的各自摩爾比反應(yīng)生成或可生成的那些,其中該烷基酪的烷基表現(xiàn)出600至3000, 例如740至1200或800至950或例如900的數(shù)均分子量(Mn)。烷基取代的徑基芳族化合物的實(shí) 例包括對(duì)位取代的單烷基酪和鄰單烷基酪和二烷基酪。胺反應(yīng)物的實(shí)例包括聚胺,例如聚 乙締胺。胺反應(yīng)物的實(shí)例還包括單和二-氨基鏈燒和它們的取代類似物,例如乙基胺、二甲 基胺、二甲基氨基丙基胺和二乙醇胺;芳族二胺(例如苯二胺和二胺糞);雜環(huán)胺(例如嗎嘟、 化咯、化咯燒、咪挫、咪挫燒和贓晚);=聚氯胺;和它們的取代類似物。胺反應(yīng)物的實(shí)例包括 亞烷基多胺,例如線性、支化或環(huán)狀多胺;線性和/或支化和/或環(huán)狀多胺的混合物,其中各 亞烷基含有1至10個(gè)碳原子,例如2至20個(gè)碳原子。多胺的實(shí)例包括含有3至7個(gè)氮原子的那 些。
[0064] 合適的曼尼希堿清凈劑的實(shí)例還包括US6800103中公開(kāi)的和/或通過(guò)US6800103中 描述的方法獲得或可獲得的那些。因此,合適的曼尼希堿清凈劑的實(shí)例包括通過(guò)使(i)至 少一種在環(huán)上含有(a)衍生自表現(xiàn)出500至3000的數(shù)均分子量的聚締控的脂族控基取代基 和(b) Cl-4烷基的經(jīng)取代的徑基芳族化合物;(ii)至少一種仲胺;和(iii)至少一種醒的 混合物反應(yīng)獲得或可獲得的那些。在至少一些實(shí)例中,在添加組分(i)之前使組分(ii)和 (iii)預(yù)反應(yīng)W形成中間體。在至少一些實(shí)例中,在40°CW上的溫度下加熱由組分 和(iii)形成的混合物,在此溫度下發(fā)生曼尼??s合反應(yīng)。
[0065] 在至少一些實(shí)例中,該曼尼希反應(yīng)產(chǎn)物通過(guò)使二取代的徑基芳族化合物(其中控 基取代基(a)包含表現(xiàn)出500至3000的數(shù)均分子量和1至4的多分散指數(shù)的聚丙締、聚下締或 乙締a-締控共聚物)、一種或多種仲胺和至少一種醒反應(yīng)獲得或可獲得。在至少一些實(shí)例 中,使用二下基胺作為所述胺、甲醒或福爾馬林作為所述醒,且經(jīng)取代的徑基芳族化合物: 二下基胺:甲醒的摩爾比分別為1 : 0.8-1.5 : 0.8-1.5,例如分別為1 : 0.9-1.2 : 0.9- 1.2。
[0066] 代表性的二取代徑基芳族化合物的實(shí)例包括通式(VII)所示的那些:
其中各R是H、Ci-4烷基或表現(xiàn)出500至3000的數(shù)均分子量的控基取代基,條件是一個(gè)R是 H,一個(gè)R是Ci-4烷基且一個(gè)R是控基取代基。
[0067] 控基取代的徑基芳族化合物(ii)的代表性控基取代基的實(shí)例包括聚締控聚合物, 例如聚丙締、聚下締、聚異下締、乙締Q-締控共聚物等。其它實(shí)例包括下締和/或異下締和/ 或丙締和一種或多種可與其共聚的單締控共聚單體(例如乙締、1-戊締、1-己締、1-辛締、1-癸締等)的共聚物,其中該共聚單體分子含有至少50重量%的下締和/或異下締和/或丙締單 元。在一些實(shí)例中,該共聚物是脂族的,并在一些實(shí)例中含有非脂族基團(tuán)(例如苯乙締、鄰甲 基苯乙締、對(duì)甲基苯乙締、二乙締基苯等),在任何情況下所得聚合物是基本脂族控聚合物。 高反應(yīng)性聚下締也適用于制造合適的控基取代的徑基芳族化合物。
[0068] 合適的二取代徑基芳族化合物的實(shí)例包括通過(guò)用上述高分子量聚合物將鄰甲酪 烷基化獲得或可獲得的那些。
[0069] 在至少一些實(shí)例中合適地,該控基取代基在二取代的徑基芳族化合物的對(duì)位中, 且Cl-4烷基取代基在鄰位中。
[0070] 代表性仲胺(ii)的實(shí)例包括通式(VIII)所示的那些:
其中R'和R''各自獨(dú)立地為含有1至30個(gè)碳原子,例如1至18個(gè)碳原子或1至6個(gè)碳原子 的烷基、環(huán)烷基、芳基、燒芳基或芳烷基。實(shí)例包括二甲基胺、二乙基胺、二丙基胺、二下基 胺、二戊基胺和二環(huán)己基胺。
[0071] 合適的曼尼希堿清凈劑的實(shí)例還包括US7597726中公開(kāi)的和/或通過(guò)US7597726中 描述的方法獲得或可獲得的那些。因此,合適的曼尼希堿清凈劑的實(shí)例包括(i)含有空間位 阻伯氨基的多胺、(ii)控基取代的徑基芳族化合物和(iii)和醒的曼尼希縮合反應(yīng)產(chǎn)物。含 有空間位阻伯氨基的多胺(i)的實(shí)例包括(A)含有空間位阻伯氨基的脂族環(huán)狀多胺,(B) 含有空間位阻伯氨基的無(wú)環(huán)脂族多胺及其組合。在至少一些實(shí)例中,該曼尼希反應(yīng)產(chǎn)物通 過(guò)使(1) 1,2-二氨基環(huán)己燒、(2)聚異下締取代的甲酪和/或酪和(3)甲醒反應(yīng)獲得或可 獲得,例如其中反應(yīng)物(1)、(2)和(3)在曼尼希反應(yīng)中W等摩爾比例反應(yīng)。在至少一些實(shí)例 中,將該曼尼希反應(yīng)產(chǎn)物分散在液體載液中。在至少一些實(shí)例中,該多胺反應(yīng)物除相同多胺 分子中的至少一個(gè)參與曼尼希反應(yīng)的反應(yīng)性氨基外還含有不參與與控基取代的徑基芳族 反應(yīng)物的曼尼??s合反應(yīng)的氨基。反應(yīng)性氨基的實(shí)例包括伯和仲氨基,例如非空間位阻的 反應(yīng)性伯氨基。含有反應(yīng)性氨基和空間位阻氨基的多胺的實(shí)例包括式(IX)所示的那些:
其中X和Z各自是亞甲基,Y是亞烷基或亞烷基氨基,n是O或1,Q是適合與X和Z形成環(huán)結(jié) 構(gòu)的任選亞烷基,E是控基,t是O或1,Ri是控基或氨,條件是如果n是1,則Ri是控基,R2是氨或 控基,m是O或1,條件是如果存在Q,則m是0。如果Ri和/或R 2是控基,此類控基的實(shí)例包括Cl至 Cs烷基(例如甲基、乙基、丙基、異丙基、叔了基等)。當(dāng)n是1時(shí),Y的實(shí)例包括Cl至Cs亞烷基;亞 烷基氨基(例如亞甲基氨基(-C出N化)-)、二亞甲基氨基(-C出N化)-C此-)、亞甲基氨基-亞乙 基亞甲基氨基(-C此N化)-C2H4N化)-C出-)等)。當(dāng)t是1時(shí),E的實(shí)例包括亞甲基、亞乙基、亞異 丙基等。Q的實(shí)例包括亞烷基鏈,例如C2-C4亞烷基鏈。含有空間位阻伯氨基的多胺的實(shí)例包 括脂族環(huán)狀多胺,包括例如聚氨基環(huán)燒,例如聚氨基環(huán)己燒,包括1,2-二氨基環(huán)己燒(1,2-diaminodicyclohexane)、1,3-二氨基環(huán)己燒(1,3-diaminodicyclohexane)和1,4-二氨基 環(huán)己燒(1,4-diaminodicyclohexane),例如如下式Xa、甜和Xc所示:
在脂族環(huán)狀多胺結(jié)構(gòu)的至少一些實(shí)例中,當(dāng)位阻/受保護(hù)的氨基和反應(yīng)性氨基相對(duì)于 彼此W鄰位構(gòu)型W外的布置存在時(shí),空間位阻的控基通常鍵合到與空間位阻伯氨基所鍵合 的碳原子相同的碳原子上。在至少一些實(shí)例(例如化合物Xe)中,反應(yīng)性氨基作為直接連接 到環(huán)狀結(jié)構(gòu)上的插入取代基(intervening substituent)的一部分存在。在至少一些實(shí)例 中使用異構(gòu)體的混合物。合適的無(wú)環(huán)脂族多胺反應(yīng)物的實(shí)例包括含有在物理上受到空間保 護(hù)W防止或至少顯著阻礙其參與曼尼??s合反應(yīng)的能力的伯氨基的亞烷基多胺。在至少一 些實(shí)例中,該空間位阻伯氨基通常連接到該多胺化合物中的仲或叔碳原子上。該無(wú)環(huán)脂族 多胺在相同分子中具有參與曼尼??s合反應(yīng)的合適反應(yīng)性氨基(例如伯氨基或仲氨基)。在 至少一些實(shí)例中,存在其它取代基,例如徑基、氯基、酷氨基等。含有空間位阻伯氨基的無(wú)環(huán) 脂族多胺的實(shí)例包括式XIa、X扣、XIc和XId所示的那些:
其中各Ri和R2是控基或氨,條件是其中至少一個(gè)是控基??鼗膶?shí)例包括Cl至Cs烷基, 例如甲基、乙基、丙基、異丙基等;
控基取代的徑基芳族
:些: 其中各R是H、Ci-4烷基或表現(xiàn)出300至2000,例如500至1500的例如通過(guò)凝膠滲透色譜法 測(cè)得的平均分子量(Mw)的控基取代基,條件是至少一個(gè)R是H且一個(gè)R是如上定義的控基取 代基。
[0072] 控基取代的徑基芳族化合物(ii)的代表性控基取代基的實(shí)例包括聚締控聚合物, 例如聚丙締、聚下締、聚異下締、乙締Q-締控共聚物等。其它實(shí)例包括下締和/或異下締和/ 或丙締和一種或多種可與其共聚的單締控共聚單體(例如乙締、1-戊締、1-己締、1-辛締、1-癸締等)的共聚物,其中該共聚單體分子含有至少50重量%的下締和/或異下締和/或丙締單 元。在一些
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