本發(fā)明屬于光陽極修飾技術(shù)領(lǐng)域,特別涉及一種氫氧化鈷修飾二氧化鈦光陽極的方法。
背景技術(shù):
二氧化鈦?zhàn)鳛橐环NN型半導(dǎo)體材料,是一種非常好的光催化劑。首先,二氧化鈦禁帶較寬,可以吸收波長(zhǎng)小于384nm的紫外線;其次,二氧化鈦的催化活性非常強(qiáng),光生載流子易于發(fā)生氧化還原反應(yīng),可降解溶液中污染物,也可用于光解水;最后,二氧化鈦在光照下非常穩(wěn)定,不會(huì)發(fā)生光腐蝕,且自身無毒。
由于半導(dǎo)體材料二氧化鈦只能吸收波長(zhǎng)較小的紫外光且光生電子空穴易復(fù)合,在光電催化應(yīng)用方面受到了很大的限制,因此對(duì)其進(jìn)行改性以提升其吸光范圍顯得尤為重要。復(fù)合是改進(jìn)半導(dǎo)體性能的一種有效手段。將二氧化鈦與禁帶寬度較小的半導(dǎo)體進(jìn)行復(fù)合,形成耦合。在光照情況下,半導(dǎo)體受到光的激發(fā),產(chǎn)生的電子和空穴分別存在不同半導(dǎo)體的導(dǎo)帶和價(jià)帶上,進(jìn)而電子和空穴進(jìn)行轉(zhuǎn)移,有效實(shí)現(xiàn)電子空穴的分離,擴(kuò)大光響應(yīng),提高光催化活性。而鈷作為一種析氫催化活性較高的金屬,其氧化物具有很高的電子導(dǎo)電性和化學(xué)穩(wěn)定性,對(duì)氧吸脫附也很容易,因此有較高的析氫催化活性。在光電催化領(lǐng)域也具有不可小覷的地位。
由于二氧化鈦、鈷在光電催化方面都具有很高的研究?jī)r(jià)值,所以將二者進(jìn)行結(jié)合,可以有效地增加光的利用率并且抑制電子空穴的復(fù)合以提升析氧反應(yīng)的活性,可以很好地解決二氧化鈦在光電催化領(lǐng)域現(xiàn)有的一些缺點(diǎn)。
因此,如何抑制光催化過程中電子-空穴對(duì)的復(fù)合、提高材料的比表面積和拓展二氧化鈦光譜響應(yīng)范圍是研究二氧化鈦光催化性質(zhì)的核心問題。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素:
本發(fā)明目的在于提供一種氫氧化鈷修飾二氧化鈦光陽極的方法,提高作為光陽極材料的二氧化鈦的光電性能。
為達(dá)上述目的,本發(fā)明采用如下技術(shù)方案:
常溫?cái)嚢柘码姵练e的方法,使陽極氧化的二氧化鈦表面沉積氫氧化鈷,提高其光電性能,包括以下步驟:
步驟1)陽極氧化的工作電極采用純鈦片(99%),對(duì)電極為碳棒,以氟化銨,水,乙二醇的有機(jī)溶液為電解液,施加電壓,陽極氧化二氧化鈦光陽極。
步驟2)電沉積氫氧化鈷采用在酸性硝酸鈷水溶液中,以二氧化鈦為工作電極,鉑片為對(duì)電極,銀氯化銀電極為參比電極,在常溫?cái)嚢柘率┘与妷?,得到沉積氫氧化鈷的二氧化鈦光陽極。
進(jìn)一步的,所述的陽極氧化的氟化銨有機(jī)溶液的濃度為0.3~0.5wt%。
進(jìn)一步的,所述的陽極氧化的電壓為30~60V,若電壓過低,則形成的TiO2納米管速度較慢,孔徑較小;若電壓過高,則反應(yīng)速度過快,不利于形成規(guī)整有序的TiO2納米管。
進(jìn)一步的,所述的陽極氧化的時(shí)間為0.2~8小時(shí)。
進(jìn)一步的,所述的二氧化鈦煅燒溫度為450℃。
進(jìn)一步的,所述的電沉積的硝酸鈷溶液的濃度為0.01~0.5mol/L。
進(jìn)一步的,所述的電沉積的電壓為-0.8~-1.2V。
與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的效果及優(yōu)點(diǎn)是:
(1)常溫下進(jìn)行陽極氧化及電沉積,得到Co(OH)2/TiO2的復(fù)合材料,較高提高了二氧化鈦的光電流,操作簡(jiǎn)便并降低了能源消耗;
(2)陽極氧化及電沉積設(shè)備簡(jiǎn)單,較易達(dá)到工業(yè)化生產(chǎn)的規(guī)模和要求;
(3)Co(OH)2/TiO2的復(fù)合材料比較穩(wěn)定。
由上述優(yōu)點(diǎn)可見,本發(fā)明對(duì)提高作為光陽極材料的二氧化鈦的光電性能有重要意義。
附圖說明
圖1實(shí)施例1中,陽極氧化二氧化鈦的掃描電鏡圖。
圖2實(shí)施例1中,二氧化鈦沉積氫氧化鈷前后的光電流圖。
具體實(shí)施方式
以下通過具體實(shí)施例結(jié)合附圖詳細(xì)說明本發(fā)明的技術(shù)及特點(diǎn),但這些實(shí)施例并非用以限定本發(fā)明的保護(hù)范圍。
常溫下電沉積的方法,在陽極氧化的二氧化鈦上電沉積氫氧化鈷,提高其光電性能,包括以下步驟:
步驟1)陽極氧化的工作電極采用純鈦片,對(duì)電極為碳棒,以氟化銨,水,乙二醇的有機(jī)溶液為電解液,施加電壓,陽極氧化二氧化鈦光陽極。
步驟2)電沉積氫氧化鈷采用在硝酸鈷水溶液中,以二氧化鈦為工作電極,鉑片為對(duì)電極,銀氯化銀電極為參比電極,在常溫?cái)嚢柘率┘与妷?,得到沉積氫氧化鈷的二氧化鈦光陽極。
進(jìn)一步的,所述的陽極氧化的氟化銨有機(jī)溶液的濃度為0.5wt%。
進(jìn)一步的,所述的陽極氧化的電壓為60V。
進(jìn)一步的,所述的陽極氧化的時(shí)間為30min。
進(jìn)一步的,所述的煅燒溫度為450℃。
進(jìn)一步的,所述的電沉積的硝酸鈷溶液的濃度為0.05mol/L。
進(jìn)一步的,所述的電沉積的電壓為-0.95V。