本發(fā)明涉及電解銅箔,具體為一種鋰離子電池用的低內(nèi)阻銅箔制備方法。
背景技術(shù):
1、在當(dāng)今的能源存儲(chǔ)領(lǐng)域,鋰電池因其高能量密度、長循環(huán)壽命和相對輕便的特點(diǎn),已成為眾多電子設(shè)備和電動(dòng)汽車的核心動(dòng)力源。然而,隨著技術(shù)的不斷發(fā)展和應(yīng)用需求的日益增長,對鋰電池性能的要求愈發(fā)嚴(yán)苛。
2、在鋰電池的構(gòu)成中,銅箔作為負(fù)極集流體,是鋰電池最關(guān)鍵的材料之一。首先,其內(nèi)阻大小直接影響著電池的整體性能。傳統(tǒng)的鋰電銅箔在電導(dǎo)率和內(nèi)阻控制方面存在一定的局限性,無法充分滿足高功率輸出、快速充電和長續(xù)航等新一代應(yīng)用的需求。其次,傳統(tǒng)的鋰電池的能量密度、倍率特性還有待提升,而且部分電池單元間因一致性較差存在短板。再次,由于電流傳導(dǎo)不均勻,電池容易在局部形成過熱區(qū)域,出現(xiàn)熱失控等安全風(fēng)險(xiǎn),電池的安全性和穩(wěn)定性還有待完善。
3、作為鋰離子電池關(guān)鍵材料的銅箔,現(xiàn)有的鋰電銅箔制造工藝相對簡單,對于銅箔的微觀結(jié)構(gòu)和表面特性控制不夠精細(xì),如表面平整性不足,銅箔光面和毛面粗糙度過低或過高,光毛面粗糙度值差異較大,都會(huì)導(dǎo)致鋰離子電池在制備過程中,涂布打皺或極耳下塌等問題。制備成電池后會(huì)導(dǎo)致電流在電池內(nèi)部傳輸過程中遇到較大阻力,從而影響電池的充放電效率和功率性能。同時(shí),材料純度和結(jié)晶度等方面的不足也限制了銅箔的導(dǎo)電性能。
4、一種鋰電池用的低內(nèi)阻銅箔制備方法及其應(yīng)用,通過對鋰電池所需負(fù)極集流體銅箔性能的深入研究,結(jié)合銅箔對電池中電流傳輸,負(fù)極材料承載的方面的研究,發(fā)明了新的制造工藝。這些技術(shù)能夠更精確地調(diào)控銅箔的厚度均勻性、粗糙度、結(jié)晶取向和微觀孔隙結(jié)構(gòu),從而顯著改善電池制備過程中的涂布打皺和極耳下塌問題,降低鋰電池內(nèi)阻,提高電導(dǎo)率。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明提供一種鋰離子電池用的低內(nèi)阻銅箔,低內(nèi)阻銅箔需要控制銅箔表面的粗糙度平滑,就要控制鍍液的電鍍特性,鍍液的最佳平滑值是需要一定的整平劑濃度、一定的溫度和一定的電流密度相對應(yīng)的。
2、一種鋰離子電池用的低內(nèi)阻銅箔,包含高純硫酸銅電解液、電解銅箔添加劑、以及電解生箔,一方面改善電池制備過程中的涂布打皺和極耳下塌問題,另一方面解決現(xiàn)有銅箔作為集流體在電池使用過程中,內(nèi)阻過大發(fā)熱造成的安全問題,并提升電池的能量密度、倍率特性等性能。
3、本發(fā)明的目的在于提供一種鋰離子電池用的低內(nèi)阻銅箔制備方法,該鋰離子電池用的低內(nèi)阻銅箔制備方法具體步驟如下:
4、步驟1:將鈦陰極輥利用50-600目砂輪研磨,去除陰極輥表面氧化層及異物點(diǎn),再利用1000-1500目的研磨輪研磨;
5、步驟2:再把陰極輥落入安裝有陽極板的電解槽中,電解槽中通入硫酸銅電解液,所述硫酸銅電解液包含銅離子80-120g/l、硫酸90-140g/l和氯離子20-40mg/l;
6、步驟3:加入添加劑,添加劑包括含量為10-20mg/l的光亮劑、含量為5-8mg/l的輔助光亮劑、含量為1-2mg/l的整平劑、含量為0.2-0.4mg/l的超強(qiáng)整平劑、含量為3-10mg/l的抑制劑和含量為0.1-0.3mg/l的分散劑;
7、步驟4:接通直流電源,電源的電流密度為60-70a/dm2,在圓弧形的陰極輥面,利用法拉第原理,電解沉積銅箔,然后將所述銅箔經(jīng)酸洗、水洗、鈍化,得到低內(nèi)阻的鋰電銅箔。
8、優(yōu)選的,步驟2中的硫酸銅電解液經(jīng)過三級過濾后進(jìn)入電解機(jī)臺(tái),三級過濾指的是硅藻土過濾器進(jìn)行一級過濾,保安過濾器進(jìn)行二級過濾,精密過濾器進(jìn)行三級過濾。
9、優(yōu)選的,電解液進(jìn)行電解銅箔的溫度為50-60℃;所述電解銅箔過程中,電解液的上液流量為40-50m3/h。
10、優(yōu)選的,光亮劑包括有機(jī)硫化物,具體為醇硫基丙烷磺酸鈉或聚二硫二丙烷磺酸鈉、聚二硫二乙烷磺酸鈉和3-巰基-1-丙烷磺酸鈉中的一種或多種;
11、輔助光亮劑包括含氮的有機(jī)硫化物,具體為聚異硫脲丙烷磺酸內(nèi)鹽、3-苯并噻唑基-2-硫醇丙烷磺酸鈉、二甲基-丙烷磺酸鈉的一種或多種。
12、優(yōu)選的,整平劑包括明膠或者膠原蛋白的一種或者兩種混合添加,膠原蛋白分子量為1000-5000道爾頓;
13、超強(qiáng)整平劑為雜環(huán)化合物,包括四氫噻唑硫酮、二甲苯吡啶、氨基-4-甲基苯并噻唑和三環(huán)唑中的一種或多種。
14、優(yōu)選的,抑制劑包括十二烷基硫酸鈉或聚醚類化合物的一種或多種,聚醚類化合物包含分子量為4000-8000的聚乙二醇或分子量為400-1000的聚乙二醇中的一種;
15、分散劑包含羥甲基纖維素或羥乙基纖維素中的一種或多種。
16、優(yōu)選的,銅箔具有均勻的晶粒結(jié)構(gòu),平整的結(jié)構(gòu)輪廓,銅箔表面粗糙度低,銅箔光面和毛面粗糙度差異小特性,平均晶粒尺寸為0.5-0.8μm。
17、優(yōu)選的,銅箔光面粗糙度ra值小于0.22微米,毛面粗糙度ra值小于0.20微米,銅箔光面和毛面粗糙度差值在0.03微米以內(nèi)。
18、優(yōu)選的,銅箔的延伸率大于12%,銅箔的抗拉強(qiáng)度為300-400mpa。
19、優(yōu)選的,銅箔的厚度為6-10μm。
20、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的有益效果是:
21、降低電池內(nèi)阻:粗糙度低意味著銅箔與負(fù)極活性材料以及在電池中與其他部件(如隔膜等)接觸更為緊密和平滑,電流傳導(dǎo)路徑更順暢,能有效減少因接觸不良等因素導(dǎo)致的局部電阻增加,進(jìn)而降低整個(gè)電池的內(nèi)阻。
22、提升能量密度:更薄的電極層:低粗糙度銅箔表面更平整,負(fù)極材料涂覆更為均勻且能更薄更緊密地涂覆,在相同空間內(nèi)可以容納更多活性物質(zhì),或者在活性物質(zhì)一定時(shí),整體電極厚度可以更薄,有利于提升電池的體積能量密度和質(zhì)量能量密度。
23、減少無效空間:由于平整度好,在電池卷繞等工藝中,層與層之間更為緊密貼合,減少了因粗糙表面導(dǎo)致的間隙等無效空間,為電池能量密度提升作出貢獻(xiàn)。
24、改善倍率性能:因內(nèi)阻降低,在大電流充放電時(shí),發(fā)熱等能量損耗減少,電池可以承受更大的電流密度進(jìn)行充放電,提升電池的充放電倍率性能,滿足電動(dòng)汽車等動(dòng)力領(lǐng)域快速充放電等需求。
25、減少局部過熱:由于電流傳導(dǎo)均勻且電阻小,不容易在局部形成過熱區(qū)域,從而降低了電池因局部高溫而出現(xiàn)熱失控等安全風(fēng)險(xiǎn)。
26、穩(wěn)定的界面:低粗糙度有助于保持負(fù)極材料在循環(huán)過程中界面的穩(wěn)定性,減少因界面接觸不良、應(yīng)力不均等導(dǎo)致的負(fù)極材料從銅箔表面脫落等問題。
27、均勻的電流分布:使得在充放電循環(huán)過程中銅箔表面的電流分布均勻,避免局部過度極化和副反應(yīng)的集中發(fā)生,從而減少對銅箔和負(fù)極材料的電化學(xué)腐蝕等,延長電池循環(huán)壽命。
28、提高加工精度:在電極制作過程中,無論是涂覆、輥壓、分切等環(huán)節(jié),由于銅箔表面粗糙度低,更利于控制工藝參數(shù)和保持工藝的穩(wěn)定性和一致性,減少次品率。
29、更易清潔處理:在電池生產(chǎn)過程中,如果銅箔表面粗糙容易粘附雜質(zhì)等,而低粗糙度銅箔相對更易進(jìn)行清潔等處理,保持銅箔表面的潔凈度,避免雜質(zhì)等混入電池內(nèi)部影響性能和安全性。
30、銅箔光毛面粗糙度差值小,在電池制程端,極大的改善了涂布打皺和電芯極耳下塌問題。
31、可以讓批量生產(chǎn)的電池在性能上具有更好的一致性,因?yàn)榇植诙鹊蛶淼男阅軆?yōu)勢(如內(nèi)阻、能量密度等)在不同電池之間的差異會(huì)更小,有助于提高電池組的整體性能和可靠性。