本發(fā)明屬于水質(zhì)檢測領域，具體涉及一種離子液體分散液液微萃取hs-gcms法測定水中嗅味物質(zhì)的方法。

背景技術(shù)：

1、地表水水體致嗅物質(zhì)超標事件，已經(jīng)越來越多的影響到飲用水的安全質(zhì)量問題。因此針對水體中嗅味物質(zhì)的檢測已經(jīng)逐漸成為了研究者們關(guān)注的焦點。水體中嗅味物質(zhì)最典型的兩種是二甲基異莰醇2-mib和土臭素gsm、它們是夏季水藻暴發(fā)代謝的產(chǎn)物、隨著含量的增加會導致水中產(chǎn)生土霉味，當水體中濃度達到10ng/l時、就會被人感官到。我國新版生活飲用水衛(wèi)生標準gb5749-2022，已將土臭素和二甲基異莰醇兩項指標新增為強制檢測項目。

2、目前對土臭素和二甲基異莰醇的檢測方法主要集中在頂空固相微萃取法、液液萃取法、固相萃取法和吹掃捕集法等。但上述方法各有缺點，如儀器昂貴、檢測成本高、操作復雜、要用到有機溶劑、容易造成樣品損失等。因此、建立一種新型、快速、高靈敏度的分析方法就顯得尤為重要、對水質(zhì)突發(fā)事件的預警分析、保衛(wèi)人民生命財產(chǎn)安全具有重要意義。

3、近年來離子液體的研究應用領域已經(jīng)發(fā)展的越來越廣泛，其在常溫下為液體、以陰陽離子組成、具有揮發(fā)性低、幾乎無蒸汽壓，高沸點、熱性能穩(wěn)定等優(yōu)點、而且可以通過改變其陰陽離子的種類和烷基側(cè)鏈結(jié)構(gòu)的長短、去自由改變離子液體的極性。因此將離子液體代替常規(guī)有機溶劑進行萃取富集，不僅可以消除有機溶劑對人體帶來的危害還避免了對環(huán)境造成的污染。

4、超聲萃取是正在發(fā)展的一種有機物萃取手段，超聲的空化效應可以使離子液體分散成細小的液滴使兩相之間的傳質(zhì)速度更快，產(chǎn)生液液微萃取作用，提升萃取效果。

5、目前，還沒有關(guān)于將離子液體分散液液微萃取應用到水中嗅味物質(zhì)檢測的研究報道。將離子液體對其他高沸點有機物進行分散液液微萃取雖然已有人研究，但萃取完成后因為高沸點的離子液體不能在gc進樣口氣化，因此現(xiàn)有研究只能將分散液液微萃后的離子液體進行hplc進樣或者將萃取后的離子液體用其他溶劑進行高倍數(shù)稀釋后再通過gc進樣。

6、因此，將離子液體對其他高沸點有機物進行分散液液微萃取還需要進一步的深入研究。

技術(shù)實現(xiàn)思路

1、發(fā)明目的：為了克服現(xiàn)有技術(shù)中存在的不足，本發(fā)明提出一種離子液體分散液液微萃取hs-gcms法測定水中嗅味物質(zhì)的方法，該方法首次將離子液體分散液液微萃取應用到水中嗅味物質(zhì)檢測，并且萃取后的離子液體不需要進行稀釋、通過頂空即可直接進行g(shù)c測定，相對于稀釋后進樣、可以提高對高沸點有機物檢測的靈敏度。選用1-辛基-3甲基咪唑六氟磷酸鹽[omim]pf6等3甲基咪唑六氟磷酸鹽為萃取劑、超聲輔助分離富集水體中痕量的嗅味物質(zhì)，實現(xiàn)了簡單、高效、綠色環(huán)保的樣品前處理過程。通過對離子液體和頂空進樣等條件進行優(yōu)化研究，建立了一種可以對水中致嗅物質(zhì)進行簡便、高靈敏度檢測的新方法，彌補了將離子液體應用于水中嗅味物質(zhì)分析檢測的空白，為今后更進一步將離子液體應用于水質(zhì)檢測研究提供參考。

2、技術(shù)方案：為實現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種離子液體分散液液微萃取hs-gcms法測定水中嗅味物質(zhì)的方法，該方法具體包括如下步驟：

3、s1、待測樣品萃?。?/p>

4、取待測的水樣置于樣品瓶中，調(diào)節(jié)ph值為6，加入nacl試劑，然后加入離子液體，超聲萃取，靜置后離心，取下層離子液體即為待測樣品萃取液，

5、其中，所述離子液體包括1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽[omim]pf6、1-已基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽[hmim]pf6、1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽[bmim]pf6、1-丙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽[c3mim]pf6、1-乙基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽[emim]pf6其中至少一種；

6、s2、hs-gcms檢測分析：

7、所述待測樣品萃取液加入頂空瓶中，利用頂空進樣器進樣，并進行hs-gcms檢測分析。

8、可選的，在本發(fā)明的一些實施方式中，步驟s2中，所述hs-gcms檢測分析中，色譜條件為：

9、hp-5ms毛細管色譜柱30m×0.25mm,0.25μm；

10、進樣口溫度：250℃；

11、柱流量：1ml/min；

12、柱溫：初始溫度50℃,保持1min；以10℃/min升溫到200℃，保持1min；以20℃/min升溫到220℃,保持1min；

13、頂空不分流進樣。

14、可選的，在本發(fā)明的一些實施方式中，步驟s2中，所述hs-gcms檢測分析中，質(zhì)譜條件為：

15、離子源溫度230℃，四級桿溫度150℃，電離電壓70ev，傳輸線溫度275℃；

16、所述水中嗅味物質(zhì)包括二甲基異莰醇2-mib和/或土臭素gsm，其中，

17、gsm的特征離子信息包括：定量離子：112m/z，定性離子：111,125m/z，保留時間：14.0min；

18、2-mib的特征離子信息包括：定量離子：95m/z，定性離子：107,108m/z，保留時間：10.7min。

19、可選的，在本發(fā)明的一些實施方式中，步驟s2中，所述hs-gcms檢測分析包括，以包括二甲基異莰醇2-mib和/或土臭素gsm在內(nèi)的水中嗅味物質(zhì)配制多濃度梯度的標準溶液，以其峰面積為縱坐標、濃度為橫坐標進行線性回歸，繪制標準工作曲線方程，以計算出待測水樣中g(shù)sm和2-mib的含量。

20、可選的，在本發(fā)明的一些實施方式中，步驟s2中，所述水中嗅味物質(zhì)包括二甲基異莰醇2-mib和/或土臭素gsm。

21、可選的，在本發(fā)明的一些實施方式中，步驟s1中，所述離子液體為[omim]pf6、[hmim]pf6、[bmim]pf6其中至少一種。

22、進一步可選的，在本發(fā)明的一些實施方式中，步驟s1中，所述離子液體為1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽[omim]pf6和/或[hmim]pf6。

23、更進一步可選的，在本發(fā)明的一些實施方式中，步驟s1中，所述離子液體為1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸鹽[omim]pf6。

24、可選的，在本發(fā)明的一些實施方式中，步驟s1中，所述離子液體用量為1.5-2ml/100ml水樣。

25、進一步可選的，在本發(fā)明的一些實施方式中，步驟s1中，所述離子液體用量為2ml/100ml水樣。

26、可選的，在本發(fā)明的一些實施方式中，步驟s1中，所述超聲萃取的超聲頻率為20～40khz。

27、進一步可選的，在本發(fā)明的一些實施方式中，步驟s1中，所述超聲萃取的超聲頻率為40khz。

28、可選的，在本發(fā)明的一些實施方式中，步驟s1中，所述超聲萃取的時間為6-10min。

29、進一步可選的，在本發(fā)明的一些實施方式中，步驟s1中，所述超聲萃取的時間為10min。

30、可選的，在本發(fā)明的一些實施方式中，步驟s1中，所述氯化鈉的投加量為10～15g/100ml水樣。

31、進一步可選的，在本發(fā)明的一些實施方式中，步驟s1中，所述氯化鈉的投加量為15g/100ml水樣。

32、可選的，在本發(fā)明的一些實施方式中，步驟s1中，所述離心的轉(zhuǎn)速為3000～5000r/min。

33、進一步可選的，在本發(fā)明的一些實施方式中，步驟s1中，所述離心的轉(zhuǎn)速為4500r/min。

34、可選的，在本發(fā)明的一些實施方式中，步驟s1中，所述離心的時間為1～6min。

35、進一步可選的，在本發(fā)明的一些實施方式中，步驟s1中，所述離心的時間為5min。

36、可選的，在本發(fā)明的一些實施方式中，步驟s2中，所述頂空進樣條件為頂空平衡時間為不低于10min，頂空進樣時間為不少于0.5min，頂空平衡溫度為不低于200℃。

37、進一步可選的，在本發(fā)明的一些實施方式中，步驟s2中，所述頂空進樣條件為頂空平衡時間為10～25min，頂空進樣時間為0.5～1.5min，頂空平衡溫度為200℃～210℃。

38、更進一步可選的，在本發(fā)明的一些實施方式中，步驟s2中，所述頂空進樣條件為頂空平衡時間為20min，頂空進樣時間為1.0min，頂空平衡溫度為210℃。

39、可選的，在本發(fā)明的一些實施方式中，該方法的檢出限為1.2～1.5ng/l。

40、可選的，在本發(fā)明的一些實施方式中，該方法的定量限為4.0～5.0ng/l。

41、可選的，在本發(fā)明的一些實施方式中，該方法的精密度為3.0～6.2％。

42、可選的，在本發(fā)明的一些實施方式中，該方法的回收率為87.5～101.9％。

43、本發(fā)明的優(yōu)點在于：本研究建立了一種以離子液體[omim]pf6等3-甲基咪唑六氟磷酸鹽離子液體為萃取溶劑、超聲波輔助對水中致嗅物質(zhì)進行分散液液微萃取并聯(lián)合hs頂空進樣gcms檢測其含量的分析方法，通過對離子液體的選擇，離子液體的用量，超聲萃取時間，nacl加入量，ph，頂空平衡時間，頂空進樣時間，頂空平衡溫度等條件的優(yōu)化，找到了最佳的分析條件，取得了滿意的測量結(jié)果。

44、技術(shù)效果：本發(fā)明具有以下優(yōu)勢：

45、1.以強疏水性的離子液體[omim]pf6等作為萃取溶劑，不僅避免了傳統(tǒng)有機溶劑的使用給實驗人員和環(huán)境帶來的危害，還提高了對水中致嗅物質(zhì)的富集效果。

46、2.離子液體因其具有無蒸氣壓、低揮發(fā)性、高沸點等特點，解決了傳統(tǒng)有機溶劑作萃取劑不能采用頂空進樣對高沸點化合物進行高靈敏度檢測的問題。

47、3.成功的實現(xiàn)了將離子液體分散液液微萃取和gc進樣相結(jié)合，對水中揮

48、發(fā)、半揮發(fā)性高沸點嗅味物質(zhì)進行準確測定。