，其中，a曲線為商用鉑片電極CV圖，b曲線為濺射鉑電極CV圖；
圖8:平面三電極與傳統(tǒng)三電極在檢測(cè)三聚氰胺的比較圖。
[0022](A)電極在0.0lM PBS溶液中檢測(cè)三聚氰胺的CV比較圖，其中，a曲線為商用玻碳電極CV圖，b曲線商用金膜電極CV圖，C曲線為噴墨金電極CV圖，(1曲線為噴墨制備三電極CV圖；
(B)電極在0.0lMPBS溶液中檢測(cè)三聚氰胺的DPV比較圖，其中，a曲線為商用玻碳電極DPV圖，b曲線商用金膜電極DPV圖，c曲線為噴墨金電極DPV圖，d曲線為噴墨制備三電極DPV圖；
(C)平面三電極在0.0lM PBS溶液中檢測(cè)三聚氰胺的不同掃速CV圖，掃速依次為20mV.s—\50mV.s—1、10 OmV.s—1其中，內(nèi)插圖為掃速的均方根與還原峰電流的線性關(guān)系圖。
[0023](D)平面三電極在0.0lM PBS溶液中檢測(cè)三聚氰胺的不同濃度DPV圖，濃度依次為1nM,50 ηΜ、100 ηΜ、500 ηΜ、1μΜ、5μΜ其中，內(nèi)插圖為濃度的對(duì)數(shù)與還原峰電流的線性關(guān)系圖。
[0024]圖9:平面三電極與傳統(tǒng)三電極在檢測(cè)多巴胺的比較圖。
[0025](A)電極在0.0lM PBS溶液中檢測(cè)多巴胺的CV比較圖，其中，a曲線為商用玻碳電極CV圖，b曲線商用金膜電極CV圖，C曲線為噴墨金電極CV圖，(1曲線為噴墨制備三電極CV圖；
(B)電極在0.0IM PBS溶液中檢測(cè)多巴胺的DPV比較圖，其中，a曲線為商用玻碳電極DPV圖，b曲線商用金膜電極DPV圖，c曲線為噴墨金電極DPV圖，(1曲線為噴墨制備三電極DPV圖；
(C)平面三電極在0.0lMPBS溶液中檢測(cè)多巴胺的不同掃速CV圖，掃速依次為40mV.s—\60mV.s—1、80mV.s—\10 OmV.s—\l2 OmV.s—1、14 OmV.s—1、16 OmV.s—\l8 OmV.s—、20OmV.s—1其中，內(nèi)插圖為掃速的均方根與氧化峰電流的線性關(guān)系圖。
[0026](D)平面三電極在0.0lM PBS溶液中檢測(cè)多巴胺的不同濃度DPV圖，濃度依次為0.4μΜ、1μΜ、2μΜ、4μΜ、6μΜ、8μΜ、ΙΟμΜ其中，內(nèi)插圖為濃度與氧化峰電流的線性關(guān)系圖。
【具體實(shí)施方式】
[0027]下面將結(jié)合附圖，對(duì)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例進(jìn)行詳細(xì)的說明。優(yōu)選實(shí)施例中未注明具體條件的實(shí)驗(yàn)方法，通常按照常規(guī)條件，或按照試劑制造廠商所建議的條件進(jìn)行。
[0028]基于納米金、銀墨水噴墨印刷制備的平面三電極結(jié)構(gòu)如圖1所示，圖1中B中的I為基底(玻璃)，2為金電極層；圖1中C中的I為基底(玻璃)，2為銀電極層，3為氯化銀電極層(覆蓋在銀工作電極層上如圖1中(C)中c所示)；圖1中D中的I為基底(玻璃)，2為鉑電極層。
[0029]納米金為氯金酸經(jīng)硫醇保護(hù)后由硼氫化鈉還原制備所得。納米銀墨水購自昆山海斯電子有限公司，可以直接用于噴墨打印，燒結(jié)后即得固體銀電極層。納米鉑電極為日本JEOL公司小型濺射儀所得。
[0030]按圖1所示，采用噴墨印刷技術(shù)和濺射制備的平面三電極，其圖案設(shè)計(jì)如圖1所示。所述噴墨印刷采用Fujifilm公司的Dimatix 2800噴墨打印機(jī)配備1pL卡匣進(jìn)行噴墨。其制備的具體步驟如下:
1.納米金墨水的制備:將174mg說11(:14.3!120溶解于101^ 二次水中，四正辛基溴化銨溶解于25mL甲苯攪拌30分鐘，將氯金酸水溶液加入到甲苯溶液中，繼續(xù)攪拌Ih，萃取分液收集有機(jī)相，用20-30mL 二次水洗滌兩次，萃取收集有機(jī)相;將有機(jī)相倒入圓底燒瓶，邊攪拌邊滴加5yL 6-巰基己酸和20yL3-巰基-1-丙醇，加入5mg/mL硼氫化鈉26.8mL；繼續(xù)攪拌2h，萃取收集水相，40-50mL甲苯洗滌，甲醇、四氫呋喃洗滌5-7次，最后用0.5mL 二次水收集納米金，形成較高濃度(I OOmg/ mL)的納米金水溶液(粒徑分布見圖3中a曲線)。
[0031]2.平面金電極的噴墨打印:導(dǎo)電金墨水通過噴墨印刷印制在基底上(噴印條件:20層，液滴間距20μπι )，并將印制好的金電極層于1500C加熱60分鐘使金墨水燒結(jié)固化，制得金電極層，其形貌如圖5Α，圖6Α，Ε所示，噴墨打印的金電極表面光滑，納米金粒子呈簇狀分布O
[0032](I)將制備的金電極與購買的商用金膜電極進(jìn)行比較，測(cè)試制備的金電極是否可以替代購買的商用金膜電極，具體操作如下:采用三電極體系測(cè)試金電極，
0.1mm(長*寬*厚)的鉑片(上海辰華儀器有限公司)電極(商用鉑片電極)作為對(duì)電極，工作電極分別采用噴墨制備的金電極(自制金電極)和商用的金膜電極，參比電極采用購買的商用銀/氯化銀參比電極(上海辰華儀器有限公司)，電解液為5mM鐵氰化鉀溶液(鐵氰化鉀體系在中性水溶液體系中的電化學(xué)行為是可逆過程，其氧化峰和還原峰對(duì)稱，并且體系本身很穩(wěn)定)，掃速為5011^/8，電勢(shì)范圍為-0.2 - 0.6V;結(jié)果如圖7A所示，其中a曲線為對(duì)照的商用金膜電極循環(huán)伏安曲線圖，b曲線為噴墨制備的金電極循環(huán)伏安曲線圖。
[0033 ]制備好的金電極與傳統(tǒng)的商用金膜電極具有很好的一致性(具體表現(xiàn)為對(duì)照的商用金膜電極氧化峰為0.285V，還原峰為0.177V，AV=0.108V;噴墨印刷制備的金電極氧化峰為0.326V，還原峰為0.171V，AV=0.155V，相比于對(duì)照的商用金電極氧化峰左移了0.041V，還原峰左移了0.006V)，并且由于納米金電極的高活性，其電流響應(yīng)值優(yōu)于商用金膜電極，可以制備成金電極以代替商用的金膜電極，最終制備成三電極芯片用于檢測(cè)以實(shí)現(xiàn)對(duì)傳統(tǒng)三電極檢測(cè)方法的替代。
[0034](2)將制備的金電極與購買的商用金膜電極進(jìn)行比較，測(cè)試制備的金電極是否可以替代購買的商用金膜電極在PBS溶液中作為工作電極進(jìn)行使用。具體操作如下:采用三電極體系測(cè)試金電極，商用鉑片電極作為對(duì)電極，工作電極分別采用噴墨制備的金電極和商用的金膜電極，參比電極采用購買的商用銀/氯化銀參比電極，電解液為0.0lM PBS溶液，掃速為511^/8，電勢(shì)范圍為-0.8 - 0.8V;結(jié)果如圖7B所示，其中a曲線為對(duì)照的商用金膜電極循環(huán)伏安曲線圖，b曲線為為噴墨制備的金電極循環(huán)伏安曲線圖。制備好的金電極與傳統(tǒng)的商用金膜電極具有很好的一致性，且在寬的電位掃描中制備的金電極相比于商用金膜電極更加穩(wěn)定，可以制備成金電極以代替商用的金膜電極，最終制備成三電極芯片用于檢測(cè)以實(shí)現(xiàn)對(duì)電化學(xué)工作站檢測(cè)方法的替代。
[0035]3.平面銀電極的噴墨打印:將導(dǎo)電銀墨水(Jet_600C，昆山海斯電子有限公司，納米銀粒徑見圖3中b曲線)通過噴墨印刷印制在玻片(噴印條件:3層，液滴間距20μπι)，并將印制好的銀電極層于150°C加熱60分鐘使銀墨水燒結(jié)固化，然后在55°C條件下的真空干燥箱中24h，制得的銀電極層其形貌如圖5B，圖6B，F(xiàn)所示，噴墨打印的銀電極表面光滑，其表面由銀納米粒子構(gòu)成，并且銀納米粒子尺寸大于金納米粒子；
(I)將所得的銀電極中5mm*5mm(圖1 (C)中c部分)一端完全置于0.1M NaCl溶液中進(jìn)行電鍍，電鍍米取恒電壓電鍍，電鍍條件為5V，電鍍時(shí)間為60s,電鍍后銀電極表面生成了一層粗糙的氯化銀晶體(圖5C，圖6C，G);將電鍍后的銀/氯化銀參比電極放在飽和氯化鉀溶液中靜置24h，來使制得的氯化銀層達(dá)到平衡態(tài)(氯化銀層結(jié)晶飽和不脫落，保證參比電極的穩(wěn)定性)。
[0036](2)將制備的銀/氯化銀參比電極與