物B的單體按照重量比x : y=l~9 : 9~1分 成x和y兩部分;步驟a)中無氟親油極性聚合物B的單體的x部分與含氟聚合物A在非水 溶性溶劑中混合均勻,得到體系I;步驟c)中,將體系I和體系II混合均勻后,除去非水溶 性溶劑,加入無氟親油極性聚合物B的單體的y部分,得到體系III。通過步驟c)無氟親油 極性聚合物B的單體的增溶作用,提高含氟聚合物A在體系的溶解度后,再原位聚合,可大 幅增加含氟聚合物A與無氟親油極性聚合物B在分子級別上的相容性。進一步優(yōu)選地,所 述無氟親油極性聚合物B的單體按照重量比x:y=2~8:8~2分成x和y兩部分, 分別加入步驟a)和步驟c);進一步優(yōu)選地,所述無氟親油極性聚合物B的單體按照重量比 x : y = 4~6 : 6~4分成x和y兩部分,分別加入步驟a)和步驟c)。
[0039] 制備方法原料中,對含氟聚合物A的描述和說明與前面核殼結構乳膠粒子中對含 氟聚合物A的描述和說明一致,不在此一一贅述。
[0040] 優(yōu)選地,步驟a)中的所述含氟聚合物A為乳液聚合產品,保留了乳液聚合的原始 顆粒,容易被低沸點非水溶性溶劑溶解或溶脹。
[0041] 優(yōu)選地,步驟a)中的所述無氟親油極性聚合物B的單體任選自具有親油性和極 性、含有不飽和碳鍵且不含氟元素的化合物中的一種或幾種。
[0042] 優(yōu)選地,步驟a)中的所述無氟親油極性聚合物B的單體中,至少包含化學結構式 為式⑶的化合物:
[0043]
相容性。
[0052] 優(yōu)選地,步驟a)中的所述非水溶性溶劑任選自乙酸甲酯、乙酸乙酯、二氯甲烷、三 氯甲烷中的一種或幾種。
[0053] 優(yōu)選地,步驟a)所述無氟親油極性聚合物B的單體和含氟聚合物A的重量比為 B : A=1~9 : 9~1;;進一步優(yōu)選地所述無氟親油極性聚合物B的單體和含氟聚合物 A的重量比為B : A = 3~7 : 7~3;進一步優(yōu)選地,所述無氟親油極性聚合物B的單體 和含氟聚合物A的重量比為B : A = 4~6 : 6~4。
[0054] 優(yōu)選地,步驟a)所述含氟聚合物A與非水溶性溶劑的重量比為40~1 : 60~ 99 〇
[0055] 優(yōu)選地,步驟b)所述親水聚合物M的單體中,至少包含化學結構式為式(4)的化 合物:
[0056]
[0057] 其中,1?5、1?7獨立地任選自氫、碳原子數為1~10的烷基;R6為氫或R6是碳原子數 為1~10且含有選自羧酸基、羧酸鹽基、酰胺基、烷基酰胺基中至少一種基團的基團;馬是 碳原子數為1~10含有選自羧酸基、羧酸鹽基、酰胺基、烷基酰胺基中至少一種基團的基 團。所述羧酸鹽基任選自羧酸堿金屬鹽基或者羧酸堿土金屬鹽基。
[0058] 在R5、&為烷基的情況下,所述烷基的碳原子數的上限值還可為3、5、7。
[0059] R6、R8的碳原子數的上限值還可為3、5、7。
[0060] 優(yōu)選地,所述化學結構式為式(4)的化合物在親水聚合物M的單體中的占比為 80~10wt%。所述化學結構式為式(4)的化合物在親水聚合物M的單體中的比例優(yōu)選范 圍的下限值可為85wt%、90wt%、95wt%、98wt%中的一個。
[0061]優(yōu)選地,式(4)中,所述 R5為氫;R 6任選自-C00H、-COOLi、-COONa、-COOK ;R 7為氫 或-CH3;R 8任選自-C00H、-COOLi、-COONa、-C00K、-C0NH 2、-C0NHCH3、-CON (CH3) 2。
[0062] 優(yōu)選地,步驟b)中的所述乳化劑任選自親水親油平衡值不低于8的表面活性劑中 的一種或幾種。優(yōu)選的,所述乳化劑任選自親水親油平衡值為8~18的表面活性劑中的一 種或幾種。所述乳化劑任選自親水親油平衡值為13~18的表面活性劑中的一種或幾種。 [0063] 優(yōu)選地,步驟b)中的所述乳化劑可為烷基酚聚氧乙烯醚中的一種或幾種。
[0064] 優(yōu)選地,所述乳化劑的加入量與無氟親油極性聚合物B的單體和含氟聚合物A的 比例為乳化劑重量:(無氟親油極性聚合物B的單體重量+含氟聚合物A重量)=0. 1~ 1 : 100;優(yōu)選的范圍為0.2~0.8 : 100;進一步優(yōu)選的范圍為0.2~0.5 : 100。
[0065] 優(yōu)選地,步驟b)所得體系II的pH值為8~9。
[0066] 優(yōu)選地,步驟d)所述引發(fā)劑任選自過氧化物引發(fā)劑、偶氮引發(fā)劑、氧化還原引發(fā) 劑中的一種或多種。
[0067] 優(yōu)選地,所述過氧化物引發(fā)劑任選自過硫酸銨、過硫酸鉀、異丙苯過氧化氫中的一 種或幾種。
[0068] 優(yōu)選地,所述偶氮引發(fā)劑任選自偶氮二異丁脒、偶氮二異庚腈、偶氮二異丁酸二甲 酯、偶氮二異丁腈中的一種或幾種。
[0069] 優(yōu)選地,所述氧化還原引發(fā)劑含有氧化劑和還原劑,所述氧化劑任選自過硫酸銨、 過硫酸鉀、異丙苯過氧化氫中的一種或多種,所述還原劑任選自亞硫酸鈉和/或硫酸亞鐵。
[0070] 優(yōu)選地,步驟d)所述引發(fā)劑的加入量為無氟親油極性聚合物B的單體和親水性聚 合物M單體兩者總重量的0. 1 %~0. 8%。
[0071] 優(yōu)選地,步驟b)所述溫度優(yōu)選為40~80°C ;進一步優(yōu)選的范圍為40~60°C ;進 一步優(yōu)選地,所述溫度為恒定溫度。
[0072] 優(yōu)選地,步驟b)所述聚合反應的時間不少于4小時,優(yōu)選的范圍為4~30小時; 進一步優(yōu)選的范圍為5~10小時。
[0073] 優(yōu)選地,所述惰性氣體任選自氦氣、氖氣、氬氣中一種。
[0074] 所述制備方法,產生核殼結構乳膠粒子的原理為:由于乳化劑的加入,在步驟c) 形成水包油型的乳化體,乳化體中分散著含氟聚合物A和無氟親油極性聚合物B的單體,水 相中含有親水聚合物M的單體。由于乳化劑的作用,乳化體表面存在的雙電層,使親水聚合 物M的單體聚集在乳化體表面,從而在步驟d)加入引發(fā)劑,同時引發(fā)核部分單體和殼部分 單體的聚合的時候,能夠形成核殼結構。
[0075] 根據本申請的又一個方面,在于提供一種鋰離子電池極片,制備所述電池極片所 采用的粘合劑為本申請所述的水性粘合劑和/或本申請所述的水性粘合劑的制備方法制 備得到的水性粘合劑。所述鋰離子電池極片為正極片和/或負極片。水性粘合劑與正極極 粉體材料LiCo0 2、LiMn02或負極碳素材料等混合制成衆(zhòng)料,制成電極片。親水性聚合物M構 成的殼具有高極性,為粘合劑提供較好的附著力,聚合物M的種類和含量影響粘合劑的粘 結力。含氟聚合物A和無氟親油極性聚合物B構成的核中,含氟聚合物A提供較好的柔性, 同時由于含氟聚合物A和無氟親油極性聚合物B均為極性聚合物,可以較好地吸收電解液, 提高鋰離子電池的動力學性能。通過調節(jié)含氟聚合物A和無氟親油極性聚合物B的比例, 可以調控粘合劑的柔性和電化學性能。
[0076] 優(yōu)選地,所述鋰離子電池極片中水性粘合劑的重量在電池極片中的重量比例 為1~10wt % ;進一步優(yōu)選的范圍為水性粘合劑的重量在電池極片中的重量比例為4~ 6wt % 〇
[0077] 根據本申請的又一個方面,在于提供一種鋰離子電池隔離膜,所述隔離膜采用本 申請所述的水性粘合劑和/或本申請所述的水性粘合劑的制備方法制備得到的水性粘合 劑進行預處理。所述預處理的目的是將水性粘合劑分布于電池隔離膜表面,所述預處理的 方法任選自涂布、浸漬、噴涂、印刷中的一種或幾種。粘合劑表面的親水性聚合物M使粘合 劑可以在水基條件下粘附在隔離膜表面,同時粘合劑均采用極性聚合物,具有較好的電解 液吸收能力,可以改善隔離膜的電解液浸潤和提高離子電導率,改善電池的循環(huán)性能,同時 隔離膜表面大量的極性基團,可以提高隔離膜與極片的粘結力,提高電芯硬度和改善界面。
[0078] 根據本申請的又一個方面,在于提供一種鋰離子電池,其特征在于,含有所述的鋰 離子電池極片。
[0079] 根據本申請的又一個方面,在于提供一種鋰離子電池,其特征在于,含有所述的鋰 離子電池隔離膜。
[0080] 本申請所述技術方案的有益效果為:<