1MHz，設(shè)置初始電壓< 20mV，開始測試。
[0120] 隔離膜與極片之間粘結(jié)力的測試方法為：取冷壓后的電極極片和相應(yīng)的涂層隔 膜，以85°C、lMpa、5s的條件對兩者進(jìn)行熱復(fù)合，然后每組模切成20mmX 10cm尺寸大小的測 試樣條，用20mm寬的雙面膠（粘結(jié)強(qiáng)度0.7N/mm)粘附在潔凈的不銹鋼板上。采用拉力測 試機(jī)對其進(jìn)行180°剝離測試，拉力機(jī)拉伸速度為50mm/min。
[0121] 所采用的處理方法、所得隔離膜的離子電導(dǎo)率和隔離膜與極片之間的粘結(jié)力如表 4所示。
[0122] 表 4
[0123]
[0124] 本申請雖然以較佳實(shí)施例公開如上，但并不是用來限定權(quán)利要求，任何本領(lǐng)域技 術(shù)人員在不脫離本申請構(gòu)思的前提下，都可以做出若干可能的變動(dòng)和修改，因此本申請的 保護(hù)范圍應(yīng)當(dāng)以本申請權(quán)利要求所界定的范圍為準(zhǔn)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種水性粘合劑，其特征在于，為含有核殼結(jié)構(gòu)乳膠粒子的乳液，其中，核殼結(jié)構(gòu)乳 膠粒子的核含有含氟聚合物A和無氟親油極性聚合物B ;核殼結(jié)構(gòu)乳膠粒子的殼含有親水 性聚合物M ;所述乳液中核殼結(jié)構(gòu)乳膠粒子的固含量為5~50wt%。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性粘合劑，其特征在于，所述含氟聚合物A含有一種或多種 聚合物組分，且每種聚合物組分為由包括選自含氟烯烴單體中的至少一種的單體聚合而成 的聚合物； 優(yōu)選地，所述含氟聚合物A選自聚偏氟乙烯、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚氟乙烯、聚 三氟氯乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯-四氟丙烯共聚物中的至少一種。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性粘合劑，其特征在于，所述無氟親油極性聚合物B的化學(xué) 結(jié)構(gòu)式中，至少含有式（1)中的結(jié)構(gòu)單元：其中，&、R2、R3獨(dú)立地任選目氫、碳原于數(shù)為1~10的烷基；R 4是碳原子數(shù)為1~15 且含有選自酯基、腈基、烷氧基、酮基、醛基、酚基中至少一種基團(tuán)的基團(tuán)； 優(yōu)選地，式（1)中所述&為氫；R2為氫；R3為氫或-ch3;r4任選自-cooch3、-cooch2ch3、 -ococh3、-CN 或-coo(ch2) 3ch3; 優(yōu)選地，所述含氟聚合物A和無氟親油極性聚合物B的重量比為A : B = 1~9 : 9~ 1〇4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的水性粘合劑，其特征在于，所述親水性聚合物M的化學(xué)結(jié)構(gòu)式 中，至少包含式（2)中的結(jié)構(gòu)單元：其中，R5、&獨(dú)立地任選自氫、碳原子數(shù)為1~10的烷基；R6為氫或R 6是碳原子數(shù)為 1~10且含有選自羧酸基、羧酸鹽基、酰胺基、烷基酰胺基中至少一種基團(tuán)的基團(tuán)；R8是碳 原子數(shù)為1~10且含有選自羧酸基、羧酸鹽基、酰胺基、烷基酰胺基中至少一種基團(tuán)的基 團(tuán)； 優(yōu)選地，式⑵中，所述R5為氫；R 6任選自-⑶〇H、-COOLi、-COONa、-COOK ;R 7為氫 或-CH3;R 8任選自-C00H、-COOLi、-COONa、-COOK、-C0NH 2、-C0NHCH3、-CON(CH3) 2; 優(yōu)選地，所述含氟聚合物A和無氟親油極性聚合物B與親水性聚合物M的重量比為 (A+B) : M = 3 ~9 : 7 ~1 〇5. 權(quán)利要求1所述水性粘合劑的制備方法，其特征在于，至少含有以下步驟： a)將無氟親油極性聚合物B的單體和含氟聚合物A加入非水溶性溶劑中，混合均勻，得 到體系I ; b) 將親水聚合物M的單體和乳化劑在水中分散均勻后，調(diào)節(jié)pH值至7~9,得到體系 II ; c) 將體系I和體系II混合均勻，充分乳化后，除去非水溶性溶劑，得到體系III ; d) 在30~90°C溫度下，氮?dú)饣蚨栊詺怏w氣氛中，向體系III中加入聚合反應(yīng)引發(fā)劑， 待聚合反應(yīng)完成后，即得所述水性粘合劑。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述無氟親油極性聚合物B的單體按 照重量比x : y=l~9 : 9~1分成x和y兩部分；步驟a)中無氟親油極性聚合物B的 單體的x部分與含氟聚合物A在非水溶性溶劑中混合均勻，得到體系I ;步驟c)中，將體系 I和體系II混合均勻后，除去非水溶性溶劑，加入無氟親油極性聚合物B的單體的y部分， 得到體系III。7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述含氟聚合物A含有一種或多種 聚合物組分，且每種聚合物組分為由包括選自含氟烯烴單體中的至少一種的單體聚合而成 的聚合物；優(yōu)選地，所述含氟聚合物A選自聚偏氟乙烯、偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚氟乙 烯、聚三氟氯乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯-四氟丙烯共聚物構(gòu)成中的至少 一種； 優(yōu)選地，步驟a)所述無氟親油極性聚合物B的單體中，至少包含化學(xué)結(jié)構(gòu)式為式（3) 的化合物：其中，Ri、R2、馬獨(dú)立地任選自氫、碳原子數(shù)為1~10的烷基；R4是碳原子數(shù)為1~15 且至少含有酯基、腈基、烷氧基、酮基、醛基、酚基中至少一種基團(tuán)的基團(tuán)；進(jìn)一步優(yōu)選地，式 (3)中所述 &為氫；R 2為氫；R 3為氫或-CH 3;R 4任選自-COOCH 3、-COOCH2CH3、_OCOCH3、-CN 或-COO(CH 2)3CH3; 優(yōu)選地，步驟a)所述非水溶性溶劑任選自常壓下沸點(diǎn)不高于80°C的有機(jī)溶劑；進(jìn)一步 優(yōu)選地，步驟a)所述非水溶性溶劑任選自乙酸甲酯、乙酸乙酯、二氯甲烷、三氯甲烷中的一 種或幾種； 優(yōu)選地，步驟b)所述親水聚合物M的單體的的單體中，至少包含化學(xué)結(jié)構(gòu)式為式（4) 的化合物：其中，1?5、1?7獨(dú)立地任選自氫、碳原子數(shù)為1~10的烷基；R 6為氫或R6是碳原子數(shù)為1~ 10且含有選自羧酸基、羧酸鹽基、酰胺基、烷基酰胺基中至少一種基團(tuán)的基團(tuán)；馬碳原子數(shù) 為1~10且含有選自羧酸基、羧酸鹽基、酰胺基、烷基酰胺基中至少一種基團(tuán)的基團(tuán)；進(jìn)一 步優(yōu)選地，式（4)中，所述R 5為氫；R6任選自-COOH、-COOLi、-COONa、-COOK ;R7為氫或-CH3; R8任選自-COOH、-COOLi、-COONa、-COOK、-CONH 2、-CONHCH3、-CON(CH3) 2; 優(yōu)選地，步驟b)所述乳化劑任選自親水親油平衡值在10~20范圍的表面活性劑中的 一種或幾種； 優(yōu)選地，步驟b)中的溫度為40~60°C ; 優(yōu)選地，步驟d)所述引發(fā)劑任選自過氧化物引發(fā)劑、偶氮引發(fā)劑、氧化還原引發(fā)劑中 的一種或多種；進(jìn)一步優(yōu)選地，所述過氧化物引發(fā)劑任選自過硫酸銨、過硫酸鉀、異丙苯過 氧化氫中的一種或幾種；進(jìn)一步優(yōu)選地，所述偶氮引發(fā)劑任選自偶氮二異丁脒、偶氮二異庚 腈、偶氮二異丁酸二甲酯、偶氮二異丁腈中的一種或幾種；進(jìn)一步優(yōu)選地，所述氧化還原引 發(fā)劑含有氧化劑和還原劑，所述氧化劑任選自過硫酸銨、過硫酸鉀、異丙苯過氧化氫中的一 種或多種，所述還原劑任選自亞硫酸鈉和/或硫酸亞鐵。8. -種鋰離子電池極片，其特征在于，制備所述極片所采用的粘合劑為權(quán)利要求1-4 任一項(xiàng)所述的水性粘合劑和/或權(quán)利要求5-7任一項(xiàng)所述的方法制備得到的水性粘合劑。9. 一種鋰離子電池隔離膜，其特征在于，所述隔離膜采用權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的 水性粘合劑和/或權(quán)利要求5-7任一項(xiàng)所述的方法制備得到的水性粘合劑進(jìn)行預(yù)處理。10. -種鋰離子電池，其特征在于，含有權(quán)利要求8所述的鋰離子電池極片和/或含有 權(quán)利要求9所述的鋰離子電池隔離膜。
【專利摘要】本申請涉及一種水性粘合劑，其特征在于，為含有核殼結(jié)構(gòu)乳膠粒子的乳液，其中，核殼結(jié)構(gòu)乳膠粒子的核含有含氟聚合物A和無氟親油極性聚合物B；核殼結(jié)構(gòu)乳膠粒子的殼含有親水性聚合物M；所述乳液中核殼結(jié)構(gòu)乳膠粒子的固含量為5～50wt％。采用該水性粘合劑制備的電極片，用于鋰離子電池，鋰離子電池容量發(fā)揮高，極片及隔膜界面粘結(jié)性好，電池循環(huán)壽命長；以該水性粘合劑預(yù)處理過的隔離膜，離子電導(dǎo)率高，與極片間粘結(jié)力強(qiáng)。
【IPC分類】H01M10/058, H01M4/62, H01M2/16, H01M10/0525
【公開號(hào)】CN104953128
【申請?zhí)枴緾N201510414168
【發(fā)明人】張盛武, 平翔, 程文強(qiáng)
【申請人】寧德時(shí)代新能源科技有限公司
【公開日】2015年9月30日
【申請日】2015年7月15日