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過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氫氧化粒子及其制造方法、非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)及其制造...的制作方法_6

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行,從而得到正 極活性物質(zhì)及二次電池,并進(jìn)行其評(píng)價(jià),將該結(jié)果示于表3中。
[0290] (實(shí)施例6)
[0291] 在粒子生長(zhǎng)工序中,自粒子生長(zhǎng)工序開(kāi)始時(shí)起算經(jīng)過(guò)80分鐘后(相對(duì)于粒子生長(zhǎng) 工序的全部時(shí)間為33. 3% ),進(jìn)行切換操作1,恢復(fù)供給原料水溶液之后,持續(xù)進(jìn)行20分鐘 的結(jié)晶反應(yīng)(相對(duì)于粒子生長(zhǎng)工序的全部時(shí)間為8. 3% ),然后進(jìn)行切換操作2。隨后,持續(xù) 進(jìn)行140分鐘(相對(duì)于粒子生長(zhǎng)工序的全部時(shí)間為58. 3% )的結(jié)晶反應(yīng),除此之外與實(shí)施 例1同樣地進(jìn)行,從而得到復(fù)合氫氧化物粒子,并對(duì)其進(jìn)行了評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表2中。另 外,除了將該復(fù)合氫氧化物粒子作為前驅(qū)體之外,其余與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行,從而得到正 極活性物質(zhì)及二次電池,并進(jìn)行其評(píng)價(jià),將該結(jié)果示于表3中。
[0292] (實(shí)施例7)
[0293] 在粒子生長(zhǎng)工序中,自粒子生長(zhǎng)工序開(kāi)始時(shí)起算經(jīng)過(guò)60分鐘后(相對(duì)于粒子生長(zhǎng) 工序的全部時(shí)間為25% ),進(jìn)行切換操作1,恢復(fù)供給原料水溶液之后,持續(xù)進(jìn)行35分鐘的 結(jié)晶反應(yīng)(相對(duì)于粒子生長(zhǎng)工序的全部時(shí)間是14. 6% ),然后進(jìn)行切換操作2。隨后,持續(xù) 進(jìn)行145分鐘(相對(duì)于粒子生長(zhǎng)工序的全部時(shí)間為60. 4% )的結(jié)晶反應(yīng),除此之外與實(shí)施 例1同樣地進(jìn)行,從而得到復(fù)合氫氧化物粒子,并對(duì)其進(jìn)行了評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表2中。另 外,除了將該復(fù)合氫氧化物粒子作為前驅(qū)體之外,其余與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行,從而得到正 極活性物質(zhì)及二次電池,并進(jìn)行其評(píng)價(jià),將該結(jié)果示于表3中。
[0294] (實(shí)施例8)
[0295] 在粒子生長(zhǎng)工序中,自粒子生長(zhǎng)工序開(kāi)始時(shí)起算經(jīng)過(guò)60分鐘后(相對(duì)于粒子生長(zhǎng) 工序的全部時(shí)間為25% ),進(jìn)行切換操作1,恢復(fù)供給原料水溶液之后,持續(xù)進(jìn)行45分鐘的 結(jié)晶反應(yīng)(相對(duì)于粒子生長(zhǎng)工序的全部時(shí)間為18. 8% ),然后進(jìn)行切換操作2。隨后,持續(xù) 進(jìn)行135分鐘(相對(duì)于粒子生長(zhǎng)工序的全部時(shí)間為56. 3% )的結(jié)晶反應(yīng),除此之外與實(shí)施 例1同樣地進(jìn)行,從而得到復(fù)合氫氧化物粒子,并對(duì)其進(jìn)行了評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表2中。另 外,除了將該復(fù)合氫氧化物粒子作為前驅(qū)體之外,其余與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行,從而得到正 極活性物質(zhì)及二次電池,并進(jìn)行其評(píng)價(jià),將該結(jié)果示于表3中。
[0296] (實(shí)施例9)
[0297] 在粒子生長(zhǎng)工序中,通過(guò)切換操作1將反應(yīng)環(huán)境中的氧濃度設(shè)定為10容量%,除 此之外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行,從而得到復(fù)合氫氧化物粒子,并對(duì)其進(jìn)行了評(píng)價(jià)。其結(jié)果示 于表2中。另外,除了將該復(fù)合氫氧化物粒子作為前驅(qū)體之外,其余與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行, 從而得到正極活性物質(zhì)及二次電池,并進(jìn)行其評(píng)價(jià),將該結(jié)果示于表3中。
[0298] (實(shí)施例 10)
[0299] 在粒子生長(zhǎng)工序中,通過(guò)切換操作1將反應(yīng)環(huán)境中的氧濃度設(shè)定為5. 5容量%,除 此之外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行,從而得到復(fù)合氫氧化物粒子,并對(duì)其進(jìn)行了評(píng)價(jià)。其結(jié)果示 于表2中。另外,除了將該復(fù)合氫氧化物粒子作為前驅(qū)體之外,其余與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行, 從而得到正極活性物質(zhì)及二次電池,并進(jìn)行其評(píng)價(jià),將該結(jié)果示于表3中。
[0300] (實(shí)施例 11)
[0301] 除了將核生成工序以及粒子生長(zhǎng)工序的初期反應(yīng)環(huán)境中的氧濃度設(shè)為4容量%, 以及在粒子生長(zhǎng)工序中,通過(guò)切換操作2將反應(yīng)環(huán)境中的氧濃度設(shè)定為4容量%之外,其余 與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行,從而得到復(fù)合氫氧化物粒子,并對(duì)其進(jìn)行了評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表2 中。另外,除了將該復(fù)合氫氧化物粒子作為前驅(qū)體之外,其余與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行,從而 得到正極活性物質(zhì)及二次電池,并進(jìn)行其評(píng)價(jià),將該結(jié)果示于表3中。
[0302] (實(shí)施例 I2)
[0303] 在粒子生長(zhǎng)工序中,在所規(guī)定的時(shí)刻進(jìn)行切換操作1及2各2次,除此以外與實(shí)施 例1同樣地進(jìn)行,從而得到復(fù)合氫氧化物粒子。具體而言,自粒子生長(zhǎng)工序開(kāi)始時(shí)起算經(jīng)過(guò) 30分鐘后(相對(duì)于粒子生長(zhǎng)工序的全部時(shí)間為12. 5% ),進(jìn)行切換操作1,恢復(fù)供給原料水 溶液之后,持續(xù)進(jìn)行15分鐘的結(jié)晶反應(yīng)(相對(duì)于粒子生長(zhǎng)工序的全部時(shí)間為6. 3% ),然后 進(jìn)行切換操作2。隨后,持續(xù)進(jìn)行90分鐘(相對(duì)于粒子生長(zhǎng)工序的全部時(shí)間為37. 5%)的 結(jié)晶反應(yīng)。接著,再次進(jìn)行切換操作1,恢復(fù)供給原料水溶液之后,持續(xù)進(jìn)行15分鐘的結(jié)晶 反應(yīng)后,進(jìn)行切換操作2,隨后,持續(xù)進(jìn)行90分鐘的結(jié)晶反應(yīng)。對(duì)于由此得到的復(fù)合氫氧化 物粒子,進(jìn)行與實(shí)施例1相同的評(píng)價(jià)。另外,除了將該復(fù)合氫氧化物粒子作為前驅(qū)體之外, 其余與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行,從而得到正極活性物質(zhì)及二次電池,并進(jìn)行其評(píng)價(jià),將該結(jié)果 示于表3中。此外,實(shí)施例12中得到的正極活性物質(zhì)的內(nèi)殼部的直徑方向的厚度與外殼部 的直徑方向的厚度大致相同。
[0304] (比較例1)
[0305] 在粒子生長(zhǎng)工序中,不進(jìn)行切換操作1及2,將氧濃度保持在2容量%以下的非氧 化性環(huán)境中,除此以外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行,從而得到復(fù)合氫氧化物粒子,并對(duì)其進(jìn)行評(píng) 價(jià)。其結(jié)果示于表2中。另外,除了將該復(fù)合氫氧化物粒子作為前驅(qū)體之外,其余與實(shí)施例1 同樣地進(jìn)行,從而得到正極活性物質(zhì)及二次電池,并進(jìn)行其評(píng)價(jià),將該結(jié)果示于表3以及圖 4中。此外,在比較例1中,雖然能夠得到僅由板狀一次粒子構(gòu)成的復(fù)合氫氧化物粒子(二 次粒子),但是,由于粒徑大的原因,在一部分由該復(fù)合氫氧化物粒子作為前驅(qū)體的正極活 性物質(zhì)中,由于燒成時(shí)收縮,因此在內(nèi)部形成了中空部。
[0306] (比較例2)
[0307] 在粒子生長(zhǎng)工序中,自粒子生長(zhǎng)工序開(kāi)始時(shí)起算經(jīng)過(guò)10分鐘后(相對(duì)于粒子生 長(zhǎng)工序的全部時(shí)間為4. 2% ),進(jìn)行切換操作1,恢復(fù)供給原料水溶液之后,持續(xù)進(jìn)行35分 鐘的結(jié)晶反應(yīng)(相對(duì)于粒子生長(zhǎng)工序的全部時(shí)間為14. 6% ),然后進(jìn)行切換操作2。隨后, 持續(xù)195分鐘(相對(duì)于粒子生長(zhǎng)工序的全部時(shí)間為81. 3% )的結(jié)晶反應(yīng),除此之外與實(shí)施 例1同樣地進(jìn)行,從而得到復(fù)合氫氧化物粒子,并對(duì)其進(jìn)行了評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表2中。另 外,除了將該復(fù)合氫氧化物粒子作為前驅(qū)體之外,其余與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行,從而得到正 極活性物質(zhì)及二次電池,并進(jìn)行其評(píng)價(jià),將該結(jié)果示于表3中。
[0308] (比較例3)
[0309] 在粒子生長(zhǎng)工序中,自粒子生長(zhǎng)工序開(kāi)始時(shí)起算經(jīng)過(guò)90分鐘后(相對(duì)于粒子生 長(zhǎng)工序的全部時(shí)間為37. 5% ),進(jìn)行切換操作1,恢復(fù)供給原料水溶液之后,持續(xù)進(jìn)行20分 鐘的結(jié)晶反應(yīng)(相對(duì)于粒子生長(zhǎng)工序的全部時(shí)間為8. 3% ),然后進(jìn)行切換操作2。隨后, 持續(xù)130分鐘(相對(duì)于粒子生長(zhǎng)工序的全部時(shí)間為54. 2% )的結(jié)晶反應(yīng),除此之外與實(shí)施 例1同樣地進(jìn)行,從而得到復(fù)合氫氧化物粒子,并對(duì)其進(jìn)行了評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表2中。另 外,除了將該復(fù)合氫氧化物粒子作為前驅(qū)體之外,其余與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行,從而得到正 極活性物質(zhì)及二次電池,并進(jìn)行其評(píng)價(jià),將該結(jié)果示于表3中。
[0310] (比較例4)
[0311] 在粒子生長(zhǎng)工序中,自粒子生長(zhǎng)工序開(kāi)始時(shí)起算經(jīng)過(guò)60分鐘后(相對(duì)于粒子生長(zhǎng) 工序的全部時(shí)間為25% ),進(jìn)行切換操作1,恢復(fù)供給原料水溶液之后,持續(xù)進(jìn)行55分鐘的 結(jié)晶反應(yīng)(相對(duì)于粒子生長(zhǎng)工序的全部時(shí)間為22. 9% ),然后進(jìn)行切換操作2。隨后,持續(xù) 進(jìn)行125分鐘(相對(duì)于粒子生長(zhǎng)工序的全部時(shí)間為52. 1 % )的結(jié)晶反應(yīng),除此之外與實(shí)施 例1同樣地進(jìn)行,從而得到復(fù)合氫氧化物粒子,并對(duì)其進(jìn)行了評(píng)價(jià)。其結(jié)果示于表2中。另 外,除了將該復(fù)合氫氧化物粒子作為前驅(qū)體之外,其余與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行,從而得到正 極活性物質(zhì)及二次電池,并進(jìn)行其評(píng)價(jià),將該結(jié)果示于表3中。
[0312] 表 1
[0313] υ?Ν 丄丄乙乙υ?? J 一 Δ,ν/ οδ
[0314] υ?Ν 丄丄乙乙υ?? J 一 ow/ οδ
[0315] υ?Ν 丄丄乙乙υ?? J 一 〇丄/
[0316] 附圖標(biāo)記的說(shuō)明
[0317] 1.正極(評(píng)價(jià)用電極);
[0318] 2.負(fù)極;
[0319] 3·間隔體;
[0320] 4.墊片;
[0321] 5.正極罐;
[0322] 6.負(fù)極罐;
[0323] Β. 2032型硬幣型電池。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氫氧化物粒子的制造方法,其是通過(guò)結(jié)晶反應(yīng)來(lái)制造成為非水電 解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)的前驅(qū)體的過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氫氧化物粒子的方法,其中,其具 備: 核生成工序,該核生成工序?qū)χ辽侔羞^(guò)渡金屬的金屬化合物和銨離子供體的核 生成用水溶液進(jìn)行控制,使該核生成用水溶液以液溫25 °C為基準(zhǔn)計(jì)的pH值成為12. O~ 14.0,從而進(jìn)行核生成,以及, 粒子生長(zhǎng)工序,該粒子生長(zhǎng)工序?qū)性谏鲜龊松晒ば蛑械玫降暮说牧W由L(zhǎng)用水 溶液進(jìn)行控制,使該粒子生長(zhǎng)用水溶液以液溫25°C為基準(zhǔn)計(jì)的pH值低于該核生成工序中 的pH值,并且成為10. 5~12. 0,從而使該核生長(zhǎng), 并且,將上述核生成工序以及粒子生長(zhǎng)工序的初期時(shí)的反應(yīng)環(huán)境設(shè)為氧濃度在5容 量%以下的非氧化性環(huán)境,并且,在上述粒子生長(zhǎng)工序中,至少進(jìn)行一次環(huán)境控制,將反應(yīng) 環(huán)境從上述非氧化性環(huán)境切換為氧濃度超過(guò)5容量%的氧化性環(huán)境,然后,再?gòu)脑撗趸?環(huán)境切換為氧濃度在5容量%以下的非氧化性環(huán)境。2. 如權(quán)利要求1所述的過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氫氧化物粒子的制造方法,其中,在上述粒子生 長(zhǎng)工序中,在從該粒子生長(zhǎng)工序開(kāi)始時(shí)起算的相對(duì)于該粒子生長(zhǎng)工序的全部時(shí)間的5 %~ 35 %的范圍內(nèi),從上述非氧化性環(huán)境切換為上述氧化性環(huán)境。3. 如權(quán)利要求1或2所述的過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氫氧化物粒子的制造方法,其中,在僅進(jìn)行一 次上述環(huán)境控制的情況下,將在上述粒子生長(zhǎng)工序中的氧化性環(huán)境下的結(jié)晶反應(yīng)時(shí)間設(shè)為 相對(duì)于粒子生長(zhǎng)工序的全部時(shí)間的3%~20%。4. 如權(quán)利要求1或2所述的過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氫氧化物粒子的制造方法,其中,在進(jìn)行2次 以上的上述環(huán)境控制的情況下,將在上述粒子生長(zhǎng)工序中的氧化性環(huán)境下的總結(jié)晶反應(yīng)時(shí) 間設(shè)為相對(duì)于粒子生長(zhǎng)工序的全部時(shí)間的3%~30%,并且,將每一次的氧化性環(huán)境下的 結(jié)晶反應(yīng)時(shí)間設(shè)為相對(duì)于粒子生長(zhǎng)工序的全部時(shí)間的1%以上。5. 如權(quán)利要求1~4中任意一項(xiàng)所述的過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氫氧化物粒子的制造方法,其 中,上述過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氫氧化物粒子是通式(A) :NixMnyC〇zMt(OH)2+a表示的過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合 氫氧化物粒子,并且,在通式(A)中,x+y+z+t = 1、0. 3 < X < 0? 95、0. 05 < y < 0? 55、 0 彡 z 彡 0? 4、0 彡 t 彡 0? 1、0 彡 a 彡 0? 5、]?是從1%、。&、厶1、11、¥、0、2扒他、]\1〇、1^、丁&、¥ 中選出的一種以上的添加元素。6. 如權(quán)利要求5所述的過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氫氧化物粒子的制造方法,其中,其還具有包覆 工序,該包覆工序在上述粒子生長(zhǎng)工序后,使用含有前述添加元素M的化合物對(duì)上述過(guò)渡 金屬?gòu)?fù)合氫氧化物粒子進(jìn)行包覆。7. -種過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氫氧化物粒子,其是成為非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)的 前驅(qū)體的過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氫氧化物粒子,其中, 該過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氫氧化物粒子由多個(gè)板狀一次粒子以及比該板狀一次粒子小的微細(xì) 一次粒子凝集形成的二次粒子構(gòu)成, 上述二次粒子具有由上述板狀一次粒子凝集形成的中心部,在該中心部的外側(cè)至少具 有一個(gè)層疊結(jié)構(gòu),該層疊結(jié)構(gòu)由上述微細(xì)一次粒子凝集形成的低密度部和該板狀一次粒子 凝集形成的高密度部層疊而成, 上述二次粒子的平均粒徑是I ym~15 ym,并且,作為表示粒度分布的寬度的指標(biāo)的 [(d90-dl0) /平均粒徑]為0? 65以下。8. 如權(quán)利要求7所述的過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氫氧化物粒子,其中,在僅具有一個(gè)上述層疊 結(jié)構(gòu)的情況下,上述中心部的外徑相對(duì)于上述二次粒子的粒徑的比率的平均值是30%~ 80%〇9. 如權(quán)利要求7或8所述的過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氫氧化物粒子,其中,在僅具有一個(gè)上述層疊 結(jié)構(gòu)的情況下,上述高密度部的直徑方向的厚度相對(duì)于上述二次粒子的粒徑的比率的平均 值是5%~25%。10. 如權(quán)利要求7~9中任意一項(xiàng)所述的過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氫氧化物粒子,其中,上述過(guò) 渡金屬?gòu)?fù)合氫氧化物粒子是通式(A) =NixMnyCozMt (OH) 2+a表示的過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氫氧化物粒 子,并且,在通式(A)中,x+y+z+t = 1、0. 3 彡 X 彡 0? 95、0. 05 彡 y 彡 0? 55、0 彡 z 彡 0? 4、 0彡七彡0.1、0彡&彡0.5、]?是從1%、〇&、厶1、11、¥、0、2廠他、]\1〇、1^、丁&、¥中選出的一種 以上的添加元素。11. 如權(quán)利要求10所述的過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氫氧化物粒子,其中,上述添加元素M均勻分布 在上述二次粒子的內(nèi)部和/或均勻包覆該二次粒子的表面。12. -種非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)的制造方法,其中,其具備: 混合工序,該混合工序?qū)?quán)利要求7~11中任意一項(xiàng)所述的過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氫氧化物粒 子與鋰化合物混合來(lái)形成鋰混合物,以及, 燒成工序,該燒成工序在氧化性環(huán)境中在650°C~980°C溫度燒成上述混合工序中形 成的上述鋰混合物。13. 如權(quán)利要求12所述的非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)的制造方法,其中,在 上述混合工序中,對(duì)上述鋰混合物進(jìn)行調(diào)節(jié),以使該鋰混合物中含有的除鋰以外的金屬的 原子數(shù)的和與鋰原子數(shù)的比例成為1 :〇. 95~1. 5。14. 如權(quán)利要求13所述的非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)的制造方法,其中,其 還具有熱處理工序,該熱處理工序在上述混合工序之前,對(duì)上述過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氫氧化物粒 子在105 °C~750 °C溫度進(jìn)行熱處理。15. 如權(quán)利要求12~15中任意一項(xiàng)所述的非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)的制 造方法,其中,上述非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)是由通式(B) :1^_附:(]\111^〇;^02表 示,并且該非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)由具有層狀結(jié)構(gòu)的六方晶系的鋰鎳錳復(fù)合 氧化物粒子構(gòu)成,并且,在通式(B)中,-〇? 05 < u < 0? 50、x+y+z+t = 1、0. 3 < X < 0? 95、 0? 05 彡 y 彡 0? 55、0 彡 z 彡 0? 4、0 彡 t 彡 0? 1、M 是從 Mg、Ca、Al、Ti、V、Cr、Zr、Nb、Mo、Hf、 Ta、W中選出的一種以上的添加元素。16. -種非水電解質(zhì)二次電用正極活性物質(zhì),其中, 該非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì)由多個(gè)一次粒子凝集形成的二次粒子構(gòu)成, 并且,上述二次粒子具有中實(shí)結(jié)構(gòu)或中空結(jié)構(gòu)的中心部,在該中心部的外側(cè),至少具有 不存在一次粒子的空間部和與上述中心部電導(dǎo)通的外殼部, 并且,上述二次粒子的平均粒徑是I y m~15 y m,并且作為表示粒度分布的寬度的指 標(biāo)的[(d90-dl0)/平均粒徑]為0? 7以下。17. 如權(quán)利要求16所述的非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì),其中,在上述二次粒 子是由上述中心部、在該中心部的外側(cè)的不存在一次粒子的空間部、以及與上述中心部電 導(dǎo)通的外殼部構(gòu)成的情況下,該中心部的外徑相對(duì)于該二次粒子的粒徑的比率的平均值是 30%~80%。18. 如權(quán)利要求16或17所述的非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì),其中,在上述二 次粒子是由上述中心部、在該中心部的外側(cè)的不存在一次粒子的空間部、以及與上述中心 部電導(dǎo)通的外殼部構(gòu)成的情況下,該外殼部的直徑方向的厚度相對(duì)于該二次粒子的粒徑的 比率的平均值是5%~25%。19. 如權(quán)利要求16~18中任意一項(xiàng)所述的非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì),其 中,比表面積是0. 7m2/g~3. 0m2/g。20. 如權(quán)利要求16~19中任意一項(xiàng)所述的非水電解質(zhì)二次電池用正極活性物質(zhì),其 中,上述正極活性物質(zhì)是由通式(B) :Li1+uNixMnyCozM t02表示,并且該正極活性物質(zhì)由具有 六方晶系的晶體結(jié)構(gòu)且呈層狀結(jié)構(gòu)的鋰過(guò)渡金屬?gòu)?fù)合氧化物粒子構(gòu)成,并且,在通式(B) 中,-〇? 05 < u < 0? 50、x+y+z+t = 1、0. 3 < X < 0? 95、0. 05 < y < 0? 55、0 < z < 0? 4、 0彡七彡0.1、]?是從1%、〇3、厶1、11、¥、0、2廠他、]\1〇、1^、了3、¥中選出的一種以上的添加元 素。21. -種非水電解質(zhì)二次電池,其中,其具有正極、負(fù)極、間隔體、和非水電解質(zhì),并且, 作為上述正極的正極材料,使用權(quán)利要求16~20中任意一項(xiàng)所述的非水電解質(zhì)二次電池 用正極活性物質(zhì)。
【專利摘要】本發(fā)明的課題是提供一種正極活性物質(zhì),其在作為非水電解質(zhì)二次電池的正極材料使用的情況下,能同時(shí)提高二次電池的容量特性、輸出特性以及循環(huán)特性。本發(fā)明的解決方案是,對(duì)至少包含含有過(guò)渡金屬的金屬化合物和銨離子供體的核生成用水溶液的pH值進(jìn)行控制使其成為12.0~14.0,從而進(jìn)行核生成后(核生成工序),對(duì)含有該核的粒子生長(zhǎng)用水溶液的pH值進(jìn)行控制使其低于該核生成工序的pH值并且成為10.5~12.0,從而使該核生長(zhǎng)(粒子生長(zhǎng)工序)。此時(shí),將核生成工序以及粒子生長(zhǎng)工序的初期設(shè)為非氧化性環(huán)境,并且在粒子生長(zhǎng)工序中,至少進(jìn)行一次環(huán)境控制,將該非氧化性環(huán)境切換為氧化性環(huán)境后,再次切換為非氧化性環(huán)境。將通過(guò)該結(jié)晶反應(yīng)得到的復(fù)合氫氧化物粒子作為前驅(qū)體,得到正極活性物質(zhì)。
【IPC分類】H01M4/505, C01G53/00, H01M4/485, H01M4/525, H01M4/36
【公開(kāi)號(hào)】CN105122517
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480020849
【發(fā)明人】鐮田康孝, 相田平, 戶屋廣將
【申請(qǐng)人】住友金屬礦山株式會(huì)社
【公開(kāi)日】2015年12月2日
【申請(qǐng)日】2014年5月12日
【公告號(hào)】WO2014181891A1
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