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電線包覆材及經(jīng)包覆的電線的制作方法_2

文檔序號:9932729閱讀:來源:國知局
加工 助劑(B)的分散性與粉體回收性的平衡變得更良好。
[0013] 烷基酯部的烷基優(yōu)選為直鏈烷基。通過烷基酯部的烷基為直鏈,可有效地對分子 鏈賦予大體積性而不會使極性大幅度地降低。據(jù)此,與氯乙烯系樹脂的相溶性,并且可減弱 聚合物⑴)分子鏈間的相互作用,成形時的加工助劑(B)的分散性提高。由此,凝膠化受到促 進,另外混煉度均勻地提高,電線包覆材的外觀改善。
[0014] 單體(b-l)可列舉:甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲 基丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸異戊酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸 叔戊酯、甲基丙烯酸仲丁酯、甲基丙烯酸新戊酯等,特別優(yōu)選為電線包覆材的外觀改善能力 與粉體回收性的平衡變良好的甲基丙烯酸正丁酯。 這些甲基丙烯酸烷基酯可根據(jù)目的而使用1種或組合使用2種以上。
[0015] 使用甲基丙烯酸甲酯作為單體(b-2)。通過使用甲基丙烯酸甲酯,可對電線包覆材 賦予高的光澤。
[0016] 也可使用其它可共聚的單體(b-3)。 單體(b-3)只要為可與單體(b-l)共聚的單體,則并無特別限定,例如可列舉:丙烯酸乙 酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸苯酯等丙烯酸酯;甲基丙烯酸乙 酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等烷基的碳原子數(shù)為2或6 以上的甲基丙烯酸烷基酯;甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸苯酯等甲基丙烯酸芳香族酯;苯乙 烯、a-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等芳香族乙烯系化合物;丙烯腈、甲基丙烯腈等氰化乙烯系 化合物;乙酸乙烯酯等乙烯酯;馬來酸酐等酸酐。這些單體可使用1種或組合使用2種以上。
[0017] 在將成為所述聚合物(0)的原料的所有單體設(shè)定為100質(zhì)量%時,單體(b-l)的使 用量為10質(zhì)量%~1〇〇質(zhì)量%,優(yōu)選為20質(zhì)量%~90質(zhì)量%,進一步地優(yōu)選為25質(zhì)量%~80 質(zhì)量%,特別優(yōu)選為40質(zhì)量%~80質(zhì)量%。通過將單體(b-l)的使用量設(shè)定為10質(zhì)量%以 上,凝膠化特性變充分,可獲得電線包覆材的外觀改良效果。
[0018] 在將聚合物⑴)的所有單體設(shè)定為100質(zhì)量%時,單體(b-2)的使用量為0質(zhì)量%~ 90質(zhì)量%,優(yōu)選為10質(zhì)量%~80質(zhì)量%,更優(yōu)選為20質(zhì)量%~75質(zhì)量%,特別優(yōu)選為20質(zhì) 量%~60質(zhì)量%。通過將單體(b-2)的使用量設(shè)定為90質(zhì)量%以下,可高效地進行氯乙烯系 樹脂組合物的熔融及混煉,可獲得電線包覆材的外觀改良效果(表面平滑性)。
[0019] 在將聚合物⑴)的所有單體設(shè)定為100質(zhì)量%時,單體(b-3)的使用量為0質(zhì)量%~ 20質(zhì)量%,優(yōu)選為0質(zhì)量%~10質(zhì)量%。 通過將單體(b-3)的使用量設(shè)定為20質(zhì)量%以下,可高效地進行氯乙烯系樹脂組合物 的熔融及混煉,不會妨礙作為本發(fā)明的目的的電線包覆材的良好外觀的達成。
[0020] 也可使用二乙烯基苯、甲基丙烯酸烯丙酯、1,3_ 丁二醇二甲基丙烯酸酯、三聚氰酸 三烯丙酯等多官能性單體作為單體(b-3)。在將聚合物⑴)的所有單體設(shè)定為100質(zhì)量%時, 多官能性單體的使用量優(yōu)選為0.1質(zhì)量%~2質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.2質(zhì)量%~1質(zhì)量%。如果 該多官能性單體的使用量為2質(zhì)量%以下,則不會妨礙作為加工助劑(B)的目的的電線包覆 材的良好外觀的達成,故而優(yōu)選。
[0021] 制造聚合物(0)的方法可使用各種方法,例如聚合方法可列舉乳化聚合、懸浮聚 合、溶液聚合。進一步地,也可采用單體的一次性添加、滴加、單體的分批添加等任一種方 法,另外,也可使用無規(guī)共聚、嵌段共聚等方法,但優(yōu)選為通過一次性添加單體的方法所得 的無規(guī)共聚物。
[0022] 在應(yīng)用乳化聚合法的情況時可使用的乳化劑并無特別限定,可使用各種乳化劑, 例如可使用:脂肪酸鹽、烷基硫酸酯鹽、烷基苯磺酸鹽、烷基磷酸酯鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽 等陰離子表面活性劑;另外,聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、失水山梨醇脂肪酸酯、甘 油脂肪酸酯等非離子性表面活性劑;進一步地,烷基胺鹽等陽離子性表面活性劑。此外,這 些乳化劑可單獨使用或并用。
[0023] 另外,在因使用乳化劑的種類而聚合系的pH值成為堿性側(cè)時,也可為了防止甲基 丙烯酸烷基酯的水解而使用適當?shù)膒H值調(diào)節(jié)劑。pH值調(diào)節(jié)劑可使用:硼酸-氯化鉀-氫氧化 鉀、磷酸二氫鉀-磷酸氫二鈉、硼酸_氯化鉀_碳酸鉀、檸檬酸-檸檬酸氫鉀、磷酸二氫鉀-硼 砂、磷酸氫二鈉-檸檬酸等。
[0024] 另外,聚合引發(fā)劑也可為水溶性、油溶性的單獨系或氧化還原系,作為其例子,可 將通常的過硫酸鹽等無機引發(fā)劑單獨使用,或者與亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、硫代硫酸鹽等組 合而用作氧化還原系引發(fā)劑。進一步地,也可將氫過氧化叔丁基、氫過氧化枯烯、過氧化苯 甲酰、過氧化月桂酰等有機過氧化物、偶氮化合物等單獨使用,或者與甲醛次硫酸鈉 (sodium formaldehyde sulfoxylate)等組合而用作氧化還原系引發(fā)劑,但本發(fā)明并非僅 限于這些具體例子。
[0025] 以粉體狀回收聚合物⑴)的方法并無特別限制,例如在通過乳化聚合法進行制造 的情況時,可將所得的甲基丙烯酸烷基酯系聚合物乳膠冷卻,然后通過硫酸、鹽酸、磷酸等 酸或氯化鋁、氯化鈣、硫酸鎂、硫酸鋁、醋酸鈣等鹽等電解質(zhì)進行酸凝固或鹽析而使聚合物 沉淀后,進一步進行過濾、清洗、干燥而獲得。本發(fā)明中所謂粉體回收性良好,是指聚合物 ⑴)在通常的粉體化條件下不成為粗粉或極微粉,容易進行粉體回收。
[0026] 另外,也可通過噴霧干燥、冷凍干燥等各種方法來進行回收,為了獲得電線包覆材 的良好的成形外觀,其中,優(yōu)選利用噴霧干燥。 噴霧干燥是指,在噴霧干燥裝置中將該聚合物的乳膠以微小液滴狀噴霧后吹附熱風(fēng), 由此所進行的干燥。
[0027] 在噴霧回收裝置中將該聚合物的乳膠以微小液滴狀噴霧的方法例如可列舉:旋轉(zhuǎn) 圓盤式、壓力噴嘴式、二流體噴嘴式、加壓二流體噴嘴式等方法。 噴霧干燥裝置的容量可為實驗室中使用般的小規(guī)模容量至工業(yè)上使用般的大規(guī)模容 量的任一種。 噴霧干燥裝置中的干燥用加熱氣體的供給部的結(jié)構(gòu)、干燥用加熱氣體以及干燥粉末的 排出部的結(jié)構(gòu)只要根據(jù)目的而適當選擇即可。 干燥用加熱氣體的溫度優(yōu)選為200 °C以下,更優(yōu)選為120 °C~180 °C。
[0028] 關(guān)于聚合物(0)的分子量,并無特別限制,優(yōu)選將其比濃粘度nsp/c設(shè)定為0.5~ 15,更優(yōu)選設(shè)定為2~15,進一步優(yōu)選設(shè)定為4~14,最優(yōu)選設(shè)定為4~9。通過將nsp/c設(shè)定為 0.5以上,凝膠化促進能力、混煉度提高能力進一步提高,通過設(shè)定為15以下,可減少對成形 機的負荷,另外加工助劑(B)的分散性也變良好。
[0029] 再者,本發(fā)明中所謂的比濃粘度nsp/c,是指將(共)聚合物o.lg溶解于100mL的氯 仿中并在25°C下測定的值。調(diào)節(jié)比濃粘度nsp/c的方法可使用:調(diào)節(jié)聚合時的鏈轉(zhuǎn)移劑、弓丨 發(fā)劑的使用量及調(diào)節(jié)聚合溫度等常用的方法。
[0030] 鏈轉(zhuǎn)移劑例如可列舉:正辛基硫醇、叔-十二烷基硫醇等烷基硫醇。 鏈轉(zhuǎn)移劑的量并無特別限制,相對于100質(zhì)量份的聚合物⑴)的所有單體,優(yōu)選為0質(zhì)量 份~2質(zhì)量份,更優(yōu)選為0質(zhì)量份~1質(zhì)量份,進一步優(yōu)選為0質(zhì)量份~0.5質(zhì)量份。
[0031] 另外,本發(fā)明的加工助劑(B)除了聚合物⑴)以外,視需要也可含有添加劑。添加劑 例如可列舉無機鹽、微粉硅膠(Aeros i 1)等粉體流動性改質(zhì)劑。
[0032]〈增塑劑(C)> 增塑劑(C),是指在添加至氯乙烯系樹脂中時,防礙氯乙烯系聚合物分子鏈彼此的牢固 的相互作用,擴張氯乙烯系聚合物分子鏈間距離,通過該效果來對氯乙烯系樹脂賦予柔軟 性的物質(zhì)。
[0033]本發(fā)明中使用的增塑劑(C)并無特別限制,優(yōu)選為選自鄰苯二甲酸系化合物、偏苯 三甲酸系化合物、磷酸系化合物、己二酸系化合物、檸檬酸系化合物、醚系化合物、聚酯系化 合物、大豆油系化合物中的至少1種,例如可列舉:鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二異壬 酯、鄰苯二甲酸二異癸酯等鄰苯二甲酸二烷基酯;鄰苯二甲酸丁基芐酯等鄰苯二甲酸烷基 芐酯;鄰苯二甲酸烷基芳基酯;鄰苯二甲酸二芐酯;鄰苯二甲酸二芳基酯;偏苯三甲酸三(2-乙基己基)酯等偏苯三甲酸三烷基酯;磷酸三甲苯酯等磷酸三芳基酯;磷酸三烷基酯;磷酸 烷基芳基酯;己二酸酯;乙酰基檸檬酸三丁酯等檸檬酸酯;聚丙二醇等醚系化合物;聚酯系 化合物;環(huán)氧化大豆油等大豆油系化合物。 這些化合物可單獨使用1種,另外,也可組合并用2種以上。
[0034]相對于100質(zhì)量份的氯乙烯系樹脂(A),成形為電線包覆材的氯乙烯系樹脂組合物
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