份以下(0~600質(zhì)量份)的范圍,10~600質(zhì)量份,尤其 優(yōu)選的是50~500質(zhì)量份的范圍。
[0091] 上述的填充材料也可以根據(jù)需要進(jìn)一步含有白色顏料。作為這種白色顏料,當(dāng)所 獲得的基板需要反射光時(shí),為了提高該基板的光反射率,而被添加至表面處理用的組合物 (例如,有機(jī)硅化合物)中,但當(dāng)要獲得并非特別需要反射光的基板時(shí),則不添加。此處, 所謂"基板需要反射光",是指要求基板的光反射率在整個(gè)可視光區(qū)域內(nèi),優(yōu)選為80%以上 (即,80~100% )的情況。
[0092] 本發(fā)明所使用的白色顏料如果是以往一般使用的公知的白色顏料,則可以無限制 使用,優(yōu)選例舉二氧化鈦、氧化錯(cuò)、亞硫化鋅、氧化鋅、氧化鎂及硫酸鋇等,也可以將這些2 種以上組合使用。在上述白色顏料中,更優(yōu)選為二氧化鈦、氧化鋁及氧化鎂,進(jìn)一步優(yōu)選為 二氧化鈦。二氧化鈦的晶形無論是金紅石型、銳鈦礦型、板鈦礦型都可以,但優(yōu)選使用金紅 石型。
[0093] 白色顏料的平均粒徑和形狀無特別限定,但是平均粒徑優(yōu)選為0. 05~10. 0 μπι, 更優(yōu)選為〇. 1~5. 0 μ m,進(jìn)一步優(yōu)選為0. 1~I. 0 μ m。另外,平均粒徑能夠是以由激光衍 射法所實(shí)施的粒度分布測(cè)定中的質(zhì)量平均值D5tl (或粒度中值)的形式而求出。白色顏料成 分能夠1種單獨(dú)使用,也能夠2種以上組合使用。
[0094] 相對(duì)于有機(jī)硅化合物的總量100質(zhì)量份,表面處理中使用有機(jī)硅化合物時(shí)的白色 顏料調(diào)配量?jī)?yōu)選為1~300質(zhì)量份,更優(yōu)選為3~200質(zhì)量份,尤其優(yōu)選為10~150質(zhì)量 份。當(dāng)該調(diào)配量為1質(zhì)量份以上時(shí),由于獲得的硅酮樹脂組合物的固化物的白色度充分,因 而較為優(yōu)選。當(dāng)該調(diào)配量為300質(zhì)量份以下時(shí),為了降低本發(fā)明的基板的線性膨脹率,且提 高該基板的機(jī)械強(qiáng)度而添加的后述的無機(jī)填充材料在全部填充材料中所占的比例不會(huì)降 低,因而較為優(yōu)選。
[0095] 為了例示除白色顏料以外的填充材料,降低本發(fā)明的基板的線性膨脹率,且提高 該基板的機(jī)械強(qiáng)度及提高導(dǎo)熱率,而添加無機(jī)填充材料。作為無機(jī)填充材料的成分,可以是 任一種公知的無機(jī)填充材料,可以例舉例如:熔融二氧化硅、熔融球形二氧化硅及結(jié)晶二氧 化硅等二氧化硅類;氧化鋁、氮化硅、氮化鋁、氮化硼及三氧化二銻等;尤其優(yōu)選為熔融二 氧化硅、熔融球形二氧化硅及氧化鋁。無機(jī)填充材料的成分能夠1種單獨(dú)使用,也能夠2種 以上組合使用。
[0096] 無機(jī)填充材料的成分的平均粒徑和形狀并無特別限定。無機(jī)填充材料的成分的平 均粒徑通常為0. 5~50 μ m,但從表面處理所使用的有機(jī)硅化合物的成型性和流動(dòng)性來看, 優(yōu)選為1~10 ym,進(jìn)一步優(yōu)選為1~5 μπι。另外,如上所述,平均粒徑可以是以由激光衍 射法所實(shí)施的粒度分布測(cè)定中的質(zhì)量平均值D5tl(或粒度中值)的形式而求出。
[0097] 從所獲得的基板的線性膨脹率和強(qiáng)度的觀點(diǎn)來看,相對(duì)于有機(jī)硅化合物的總量 100質(zhì)量份,當(dāng)在表面處理中使用有機(jī)硅化合物時(shí)的無機(jī)填充材料的成分的調(diào)配量?jī)?yōu)選為 600質(zhì)量份以下(0~600質(zhì)量份)的范圍,更優(yōu)選為10~600質(zhì)量份,進(jìn)一步優(yōu)選為50~ 500質(zhì)量份的范圍。
[0098] 并且,存在可以作為上述白色顏料、無機(jī)填充材料兩者的材料,也就是說,存在既 可以作為白色顏料使用又可以作為無機(jī)填充材料使用的材料,具體可以例舉二氧化鈦、氧 化錯(cuò)及^氧化娃等。
[0099] 本發(fā)明中的表面處理纖維膜的X-Y方向的線性膨脹系數(shù)優(yōu)選為20ppm/°C以下, 更優(yōu)選為15ppm/°C以下。作為X-Y方向的線性膨脹系數(shù)的測(cè)定方法,能夠例示以下測(cè)定 方法:將樣品切割成寬3mm、長(zhǎng)25mm、厚50~300mm,利用熱機(jī)械分析(thermomechanical analysis,TMA)裝置,一邊施加 IOOmN的負(fù)重一邊以5°C/min的升溫速度在-60°C至200°C 的溫度范圍進(jìn)行拉伸試驗(yàn)。通過使線性膨脹系數(shù)為20ppm/°C以下,即,為低線性膨脹系數(shù), 而使耐熱沖擊性較強(qiáng),可以作為高強(qiáng)度基板而使用,從而可以滿足對(duì)印刷基板的高密度構(gòu) 裝、輕薄短小化的要求。并且,可以作為適合在嚴(yán)酷的條件下使用的宇宙用途或運(yùn)輸機(jī)領(lǐng)域 的電絕緣性、耐熱膜來使用。
[0100] 另外,普通的高耐熱工程塑料膜即聚醚酰亞胺膜的線性膨脹系數(shù)是50ppm/°c左 右。相對(duì)于此,如果本發(fā)明的表面處理玻璃纖維膜為上述的線性膨脹系數(shù),則可以提供一種 兼具優(yōu)良耐熱性與低線性膨脹系數(shù)的薄膜。
[0101] 表面處理纖維膜的制造方法能夠適用普通的玻璃纖維的處理方法。例如,作為玻 璃纖維,在附著有上漿劑的類型的情況下,利用公知的方法去除并使用,或取得預(yù)先去除上 漿劑的玻璃纖維而使用。
[0102] 作為表面處理所使用的涂布液優(yōu)選的一個(gè)實(shí)例,一般可以例舉向烷氧基硅烷中添 加水或醇類、酮類、醇醚類、甲苯、二甲苯、己烷及庚烷等烴系非極性溶劑、醚類等有機(jī)溶劑 而成的涂布液,也可以進(jìn)一步添加甲酸、乙酸、丙酸、草酸及氨水等PH調(diào)整劑、顏料、染料、 填充材料、表面活性劑及增稠劑等。并且,為了促進(jìn)固化,也可以添加烷氧基的縮合催化劑, 例如,各種有機(jī)金屬系、胺系化合物等。進(jìn)一步,也可以根據(jù)需要將添加有前述的填充材料 而成的涂布液,以溶液或分散液的形式制備。
[0103] 此時(shí),考慮到涂布環(huán)境,涂布液優(yōu)選為水系涂布液。硅烷偶合劑的KBM_903(商品 名)(信越化學(xué)工業(yè)股份有限公司制造)等由于在水系中的穩(wěn)定性優(yōu)良,溶解性也較好,因 此是較為優(yōu)選的有機(jī)硅化合物。
[0104] 作為對(duì)本發(fā)明的纖維膜涂布涂布液的方法,可以應(yīng)用一般的玻璃纖維的涂布方法 (涂層方式)。作為代表性的涂層方式,有直接槽棍涂布機(jī)(direct gravure coater)、密 封式刮刀涂布機(jī)(chamber doctor coater)、補(bǔ)償槽棍涂布機(jī)(offset gravure coater)、 單棍吻合式涂布機(jī)(singl roll kiss coater)、反吻合式涂布機(jī)(reverse kiss coater)、 刮條涂布機(jī)(bar coater)、逆轉(zhuǎn)棍式涂布機(jī)(reverse roll coater)、插床沖模(slotter die)、氣刀涂布機(jī)(air doctor coater)、正轉(zhuǎn)棍式涂布機(jī)(positive rotation roll coater)、刮板式涂布機(jī)(blade coater)、刮刀式涂膠機(jī)(knife coater)、含浸涂層機(jī)、MB涂 布機(jī)及MB反向涂布機(jī)等。其中,對(duì)本發(fā)明的表面處理玻璃纖維膜的制造來說,直接槽輥涂 布機(jī)、補(bǔ)償涂布機(jī)(offset coater)及含浸涂層機(jī)涂布方式較為優(yōu)選。
[0105] 并且,所使用的有機(jī)硅化合物不同則條件不同,涂布后,為了干燥、固化,可以附加 以室溫至300°C加熱1分鐘至24小時(shí)的步驟??紤]到生產(chǎn)性、成本或作業(yè)性等,通過以優(yōu)選 為室溫至250°C加熱3分鐘至4小時(shí),更優(yōu)選為室溫至230°C進(jìn)行5分鐘至1小時(shí)的加熱處 理,來制造表面處理纖維膜。
[0106] 涂布液例如是以溶劑將上述有機(jī)硅化合物稀釋而成。作為溶劑的一個(gè)實(shí)例,可以 將水或有機(jī)溶劑分別單獨(dú)使用或2種以上混合使用。作為有機(jī)溶劑的一個(gè)實(shí)例,可以例舉: 甲醇、乙醇、異丙醇及正丁醇等醇類;丙酮、丁酮及甲基異丁酮等酮類;乙二醇及丙二醇等 醇醚類;己烷及庚烷等脂肪族烴類;甲苯及二甲苯等芳香族烴類;及,二乙醚、二異丙醚及 2-正丁醚等醚類等。也可以進(jìn)一步在此稀釋液中添加甲酸、乙酸、丙酸及草酸等有機(jī)酸、氨 水等pH調(diào)整劑、顏料、填充劑、表面活性劑及增稠劑等。
[0107] 并且,也可以添加烷氧基的縮合催化劑,可以例舉例如像有機(jī)錫化合物、有機(jī)鈦化 合物及有機(jī)鉍化合物這樣的有機(jī)金屬化合物系、及胺系化合物等。
[0108] 作為有機(jī)金屬化合物系的縮合催化劑,可以例舉:二甲氧化二丁基錫、二乙酸二丁 基錫、二辛酸二丁基錫、二月桂酸二丁基錫、雙(乙酰丙酮)二丁基錫、雙(芐基蘋果酸) 二丁基錫、二甲氧化二甲基錫、二乙酸二甲基錫、二辛酸二辛基錫、二月桂酸二辛基錫、二 辛酸錫和二月桂酸錫等有機(jī)錫化合物;及鈦酸四異丙酯、鈦酸四正丁酯、四叔丁酯(tetra tertiary butyl titanate)、鈦酸四正丙醋、酞酸四-2-乙基己醋、鈦酸二異丙基二叔丁醋 (diisopropyl ditertiarybutyl titanate)、二甲氧基鈦雙乙酉先丙酉同(dimethoxy titanium bisacetyl acetonato)、乙酰乙酸二異丙氧基鈦雙乙醋、乙酰乙酸二叔丁氧基鈦雙乙醋 (ditertiary butoxy titanium bisethyl acetoacetate)及乙酰乙酸二叔丁氧基欽雙甲醋 (ditertiary butoxy titanium bismethyl acetoacetate)等有機(jī)欽化合物;祕(mì)三(2-乙 基己酸酯)或鉍三(新癸酸酯)等有機(jī)鉍化合物等的金屬路易斯酸(Lewis acid)等,這些 縮合催化劑可以1種單獨(dú)使用或2種以上組合使用。作為胺系化合物的一個(gè)實(shí)例,具體可 以例舉:已胺、二-2-乙基己胺、N,N-二甲基十二烷胺、二-正己胺、二環(huán)己胺、二-正辛胺 及六甲氧基甲基三聚氰胺等。在這些縮合催化劑中,尤其優(yōu)選的是有機(jī)鈦化合物。
[0109] 本發(fā)明所使用的表面處理纖維膜,優(yōu)選為玻璃轉(zhuǎn)化點(diǎn)不在至少250°C以下,尤其優(yōu) 選為玻璃轉(zhuǎn)化點(diǎn)不在300°C以下。如果玻璃轉(zhuǎn)化點(diǎn)不在250°C以下,由于可以獲得一種耐熱 性優(yōu)良、受熱時(shí)翹曲得以被抑制的基板,因此可以滿足對(duì)印刷基板的高密度構(gòu)裝、輕薄短小 化的要求。并且,由此可以提供一種耐熱性、電絕緣性優(yōu)良的基板。
[0110] 這種表面處理纖維膜,利用有機(jī)硅化合物等含浸至纖維的表面涂層和纖維內(nèi)部, 耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、耐光性及耐候性等優(yōu)良。并且,由于被賦予未處理的纖維膜所不具備 的自支撐性,纖維被固定化,因此,成為一種纖維不會(huì)產(chǎn)生扭曲或網(wǎng)眼等問題的均勻、均質(zhì) 的薄膜。
[0111] 將上述表面處理纖維膜用于基板時(shí),可以使用1片表面處理纖維膜、或使用積層 多片表面處理纖維膜而成的積層體。從可撓性與耐熱性的觀點(diǎn)來看,表面處理纖維膜優(yōu)選 為1片。
[0112] 并且,本發(fā)明的基板可以通過在上述表面處理纖維膜或它的積層體的單面或雙面 上具有金屬層,而成為覆金屬表面處理纖維基板。
[0113] 本發(fā)明所使用的金屬層優(yōu)選為通過金屬鍍覆、金屬箔或金屬板而形成。尤其是,通 過使用金屬鍍覆或金屬箔,基板的可撓性得以維持,可以容易地獲得一種能彎折到90°以 上的基板。另一方面,通過使用金屬板,使基板的散熱性提高,可以獲得一種高耐熱性的基 板。
[0114] 進(jìn)行金屬鍍覆時(shí),根據(jù)常用方法即可,但無特別限定。可以例舉例如對(duì)纖維膜利用 非電解浸鍍法形成金屬覆膜層的方法。所形成的金屬膜層優(yōu)選為選自Ni、Cu、Fe、Co或包 含這些金屬中的2種以上的合金,例如Ni-Cu合金、Fe-Ni合金及Fe-Co合金等。并且,也 可以在非電解浸鍍之后,實(shí)施由電解電鍍所實(shí)施的增膜形成。
[0115] 作為利用電鍍來形成圖案的方法,例如,對(duì)玻璃纖維實(shí)施非電解浸鍍,將干膜層壓 之后,通過曝光、顯影形成任意的圖案,進(jìn)一步實(shí)施電解電鍍,完成圖案,由此通過電鍍獲得 形成有圖案的覆金屬表面處理纖維基板。
[0116] 作為本發(fā)明所使用的金屬箔或金屬板,如果是公知的金屬箔或金屬板,則任一種 即可。作為金屬箔,可以使用例如銅、金、銀、鋁、鎳及錫等厚5~70μπι左右的金屬箔。其 中,作為金屬箔通常使用銅箔,優(yōu)選為作為導(dǎo)電箔使用銅箔,進(jìn)一步適宜使用對(duì)表面實(shí)施了 黑色氧化處理(BlackOxide)等化成處理的銅箔。為了提高粘著效果,導(dǎo)電箔優(yōu)選為預(yù)先將 與薄膜的接觸面(重疊面)經(jīng)過化學(xué)或機(jī)械粗化的銅箔。作為經(jīng)過表面粗化處理的導(dǎo)電箔 的具體例,可以例舉在制造電解銅箔時(shí)經(jīng)過電化學(xué)處理而成的粗化銅箔等。
[0117] 作為金屬板,可以例舉例如,銅板、鋁板及陶瓷板等。另外,金屬板的厚度無特別限 定??梢酝ㄟ^使用金屬板,來提高散熱性。并且,在