機(jī)離子水液，和含質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的季戊四醇四油酸酯的石油 醚，攪拌均勻放置〇度的反應(yīng)釜中，并攪拌低溫萃取30min;
[0029] D?解離皮諾斂酸；
[0030] 將萃取液倒入分液漏斗里靜置30min，待液體完全靜置分層后，傾放出下層水液， 轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜加入等量的正己烷，加熱至50度，攪拌萃取30min;
[0031] E?皮諾斂酸洗脫；
[0032] 將上步萃取液靜置，分層后，放出正己烷部位，加入飽和NaCl溶液體積是正己烷 的2倍，然后分層保留正己烷部位，后用蒸餾水洗脫，體積是正己烷的10倍，分層后正己烷 部位加無水硫酸鈉放置過夜除水后，減壓蒸餾除去正己烷得產(chǎn)品。
[0033] 實(shí)施例2
[0034] 包括下列步驟：
[0035] A.松子油的皂化處理；
[0036] 取紅松松子油，置于6倍體積的80%乙醇溶液中，加入乙醇溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)20%的 氫氧化鈉或氫氧化鉀，室溫攪拌36h或加熱回流I. 25h后，減壓回收乙醇溶液至原體積的 7/20,加入蒸餾水至原體積的1. 25倍，調(diào)pH2. 5,加入相同體積正己烷或石油醚萃取3次， 減壓回收有機(jī)溶劑得皂化后的松子油脂肪酸；
[0037] B.萃取液的配制；
[0038] 配制硫酸銅3mol/l的無機(jī)離子水液，并添加體積比1/5的甲醇；有機(jī)相為含質(zhì)量 分?jǐn)?shù)為10-30%的季戊四醇四油酸酯的石油醚；
[0039] C?絡(luò)合皮諾斂酸；
[0040] 將皂化后的松子油脂肪酸用正己烷或石油醚溶解配成0. 6g/ml有機(jī)溶液，按1 : 2配比加入步驟B配好的無機(jī)離子水液，和含質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的季戊四醇四油酸酯的石油 醚，攪拌均勻放置零下7. 5度的反應(yīng)釜中，并攪拌低溫萃取45min;
[0041] D?解離皮諾斂酸；
[0042] 將萃取液倒入分液漏斗里靜置45min，待液體完全靜置分層后，傾放出下層水液， 轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜加入等量的正己烷，加熱至60度，攪拌萃取45min;
[0043] E?皮諾斂酸洗脫；
[0044] 將上步萃取液靜置，分層后，放出正己烷部位，加入飽和NaCl溶液體積是正己烷 的3. 5倍，然后分層保留正己烷部位，后用蒸餾水洗脫，體積是正己烷的15倍，分層后正己 烷部位加無水硫酸鈉放置過夜除水后，減壓蒸餾除去正己烷得產(chǎn)品。
[0045] 所得松子油不飽和脂肪酸的HPLC測定，如圖1所示，可以看出主要由兩種脂肪酸 構(gòu)成，其中保留時間3. 4min的是皮諾斂酸含量75. 12 %，保留時間4. 6min的是亞油酸含量 22. 25%，整個樣品的不飽和酸純度達(dá)到97. 35%。
[0046] 實(shí)施例3
[0047] 包括下列步驟：
[0048] A.松子油的皂化處理；
[0049] 取紅松松子油，置于8倍體積的100%乙醇溶液中，加入乙醇溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)30%的 氫氧化鈉或氫氧化鉀，室溫攪拌48h或加熱回流2h后，減壓回收乙醇溶液至原體積的1/2， 加入蒸餾水至原體積的2倍，調(diào)pH3,加入相同體積正己烷或石油醚萃取3次，減壓回收有 機(jī)溶劑得皂化后的松子油脂肪酸；
[0050] B.萃取液的配制；
[0051] 配制硫酸銅4mol/l的無機(jī)離子水液，并添加體積比1/3的甲醇；有機(jī)相為含質(zhì)量 分?jǐn)?shù)為10-30%的季戊四醇四油酸酯的石油醚；
[0052] C?絡(luò)合皮諾斂酸；
[0053] 將皂化后的松子油脂肪酸用正己烷或石油醚溶解配成1.0 g/ml有機(jī)溶液，按1:3 配比加入步驟B配好的無機(jī)離子水液，和含質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30 %的季戊四醇四油酸酯的石油 醚，攪拌均勻放置零下15度的反應(yīng)釜中，并攪拌低溫萃取60min;
[0054] D?解離皮諾斂酸；
[0055] 將萃取液倒入分液漏斗里靜置60min，待液體完全靜置分層后，傾放出下層水液， 轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜加入等量的正己烷，加熱至70度，攪拌萃取60min;
[0056] E?皮諾斂酸洗脫；
[0057] 將上步萃取液靜置，分層后，放出正己烷部位，加入飽和NaCl溶液體積是正己烷 的5倍，然后分層保留正己烷部位，后用蒸餾水洗脫，體積是正己烷的20倍，分層后正己烷 部位加無水硫酸鈉放置過夜除水后，減壓蒸餾除去正己烷得產(chǎn)品。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種從松子油中純化皮諾斂酸的方法，其特征在于包括下列步驟： A.松子油的皂化處理；B.萃取液的配制；C.絡(luò)合皮諾斂酸；D.解離皮諾斂酸；E.皮諾 斂酸洗脫。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從松子油中純化皮諾斂酸的方法，其特征在于所述步驟 A. 松子油的皂化處理是指，取紅松松子油，置于4-8倍體積的60-100 %乙醇溶液中，加入乙 醇溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)10% -30%的氫氧化鈉或氫氧化鉀，室溫攪拌24-48h或加熱回流0. 5-2h 后，減壓回收乙醇溶液至原體積的1/2-1/5,加入蒸餾水至原體積的0. 5-2倍，調(diào)pH2-3,加 入相同體積正己烷或石油醚萃取2-3次，減壓回收有機(jī)溶劑得皂化后的松子油脂肪酸。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從松子油中純化皮諾斂酸的方法，其特征在于所述步驟 B. 萃取液的配制是指： 配制硫酸銅2m〇l/l-4m〇l/l的無機(jī)離子水液，并添加體積比1/8-1/3的甲醇；有機(jī)相為 含質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10-30%的季戊四醇四油酸酯的石油醚。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從松子油中純化皮諾斂酸的方法，其特征在于所述步驟 C. 絡(luò)合皮諾斂酸是指，將皂化后的松子油脂肪酸用正己烷或石油醚溶解配成0. 2-1.Og/ml 有機(jī)溶液，按1 :1-1:3配比加入步驟B配好的無機(jī)離子水液，和含質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10-30 %的 季戊四醇四油酸酯的石油醚，攪拌均勻放置〇度-零下15度的反應(yīng)釜中，并攪拌低溫萃取 30-60min〇5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從松子油中純化皮諾斂酸的方法，其特征在于所述步 驟D.解離皮諾斂酸是指，將萃取液倒入分液漏斗里靜置30min-60min，待液體完全靜置分 層后，傾放出下層水液，轉(zhuǎn)移至反應(yīng)釜加入等量的正己烷，加熱至50度-70度，攪拌萃取 30min-60min〇6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種從松子油中純化皮諾斂酸的方法，其特征在于所述步驟 E.皮諾斂酸洗脫是指，將上步萃取液靜置，分層后，放出正己烷部位，加入飽和NaCl溶液體 積是正己烷的2-5倍，然后分層保留正己烷部位，后用蒸餾水洗脫，體積是正己烷的10-20 倍，分層后正己烷部位加無水硫酸鈉放置過夜除水后，減壓蒸餾除去正己烷得產(chǎn)品。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種從松子油中純化皮諾斂酸的方法，屬于生物提取技術(shù)領(lǐng)域。包括松子油的皂化處理，萃取液的配制，絡(luò)合皮諾斂酸，解離皮諾斂酸，皮諾斂酸洗脫。提供了一種操作簡便、安全、經(jīng)濟(jì)、不飽和脂肪酸純度和收率較高，并能適應(yīng)工業(yè)生產(chǎn)需求的不飽和脂肪酸的分離方法。最終得到的松子油不飽和酸達(dá)到99.5％以上，其中皮諾斂酸達(dá)到75％以上，并且所使用的萃取劑容易配制，成本低廉，本方法適合產(chǎn)業(yè)規(guī)?；a(chǎn)松子油中的皮諾斂酸。
【IPC分類】C07C51/48, C07C57/12
【公開號】CN105175243
【申請?zhí)枴?br>【發(fā)明人】王立堅(jiān), 王道武, 張瑞, 王明莉, 王曉明
【申請人】長春萬成生物電子工程有限公司
【公開日】2015年12月23日
【申請日】2015年7月15日