一種山梨酸廢酸的回收處理方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，涉及一種山梨酸廢酸的回收處理方法，具體涉及一種山梨酸生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢酸的回收處理，資源利用的生產(chǎn)工藝。
【背景技術(shù)】
[0002]山梨酸，又名:2，4-己二烯酸，外觀通常為白色針狀或粉末狀晶體，微溶于水，能溶于多種有機(jī)溶劑。分子量:112.13 ;熔點:132-135°C ;沸點:228°C (分解)；密度:1.204(19°C);閃點:127°C。本品是一種具有共扼雙烯的不飽和脂肪酸，它能有效地抑制霉菌、酵母菌和好氧性細(xì)菌的活性，其抑制有害微生物發(fā)育和繁殖的作用比殺菌作用更強(qiáng)，是聯(lián)合國糧食組織向世界各國推薦的防腐劑，其安全性是食鹽的二倍。山梨酸已廣泛應(yīng)用于各種食品、蔬菜、水果、醫(yī)藥、橡膠、造紙、動物飼料、化妝品、油漆、煙草、飲料等行業(yè)的防腐和保鮮。
[0003]現(xiàn)有技術(shù)合成工藝:
[0004]目前工業(yè)生產(chǎn)上的典型生產(chǎn)山梨酸方法為:醋酸高溫裂解得到乙烯酮，巴豆醛與乙烯酮在催化劑作用下縮合生成山梨酸聚酯，聚酯在濃鹽酸存在的條件下水解成粗品山梨酸，再經(jīng)堿溶、脫色過濾除焦油，鹽酸中和酸析、過濾、水洗、烘干得到山梨酸成品。該工藝的缺點在于，山梨酸聚酯用濃鹽酸水解得到山梨酸，濃鹽酸用量大，導(dǎo)致廢酸量大，且廢酸中含有未反應(yīng)的醋酸、鹽酸和少量溶解的產(chǎn)品山梨酸，導(dǎo)致產(chǎn)品收率低，資源浪費，含酸廢水難處理。
[0005]目前絕大多數(shù)企業(yè)針對山梨酸廢酸處理主要有2種:(I)山梨酸廢酸加氫氧化鈉中和，中和后的含鹽廢水直接環(huán)保處理，廢水量大，環(huán)保處理壓力大，成本高，難處理，且對菌種影響較大；(2)山梨酸廢酸經(jīng)過濾、脫色處理去除焦油等雜質(zhì)后添加部分新鮮鹽酸，直接套用至山梨酸水解工段，處理后的廢酸仍含有雜質(zhì)，導(dǎo)致山梨酸產(chǎn)品品質(zhì)，色澤及透光度等下降，套用次數(shù)越多，品質(zhì)越差。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]本發(fā)明的目的在于提供一種山梨酸廢水回收處理及資源回收的工藝，有效回收山梨酸廢水中的醋酸和山梨酸，即達(dá)到了處理廢水的目的，又對廢酸中的醋酸和山梨酸進(jìn)行了有效回收，提高產(chǎn)品品質(zhì)，降低生產(chǎn)成本，提高經(jīng)濟(jì)和社會效益。
[0007]本發(fā)明的技術(shù)解決方案如下:
[0008]本發(fā)明提供一種山梨酸廢酸的回收處理方法，其特征在于，包括如下步驟:
[0009](I)向在山梨酸生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢酸中加入乙醇，攪拌，升溫，100-110°C回流保溫反應(yīng)2-4小時；所述廢酸包括醋酸、鹽酸和山梨酸；
[0010](2)反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行常壓精餾，醋酸乙酯和水共沸，70-80 V分層回收醋酸乙酯，再分水回收水，當(dāng)釜液中稀鹽酸濃度達(dá)到20%時，90-110°C回收稀鹽酸，稀鹽酸回收結(jié)束后冷卻，負(fù)壓精餾回收山梨酸乙酯，壓力-0.98-0.1MPa,溫度75-85 °C，回收的醋酸乙酯和山梨酸乙酯，稀鹽酸回收套用至山梨酸水解工序。
[0011]根據(jù)本發(fā)明所述一種山梨酸廢酸的回收處理方法，優(yōu)選的是，所述醋酸:乙醇的摩爾比為1: 1.0-1.2，山梨酸:乙醇的摩爾比為1: 1.0-1.2。
[0012]進(jìn)一步，所述醋酸:乙醇的摩爾比為1: 1.0-1.1。
[0013]進(jìn)一步，所述山梨酸:乙醇的摩爾比為1: 1.0-1.2。
[0014]根據(jù)本發(fā)明所述一種山梨酸廢酸的回收處理方法，在所述廢酸中醋酸質(zhì)量百分比含量為5-9%，鹽酸質(zhì)量百分比含量為15-20%，山梨酸質(zhì)量百分比含量為0.5-2.0%。
[0015]根據(jù)本發(fā)明所述一種山梨酸廢酸的回收處理方法，所述乙醇的質(zhì)量百分比濃度為95%。
[0016]根據(jù)本發(fā)明所述一種山梨酸廢酸的回收處理方法，優(yōu)選的是，在所述步驟(2)中所述稀鹽酸回收結(jié)束后冷卻至70-75°C。
[0017]根據(jù)本發(fā)明所述一種山梨酸廢酸的回收處理方法，應(yīng)用所述回收處理方法醋酸乙酯回收率96%以上，山梨酸乙酯回收率93%以上。
[0018]本發(fā)明主要針對山梨酸廢酸處理這一步，采用向廢酸中加入95%乙醇溶液，以HCl作為催化劑，使醋酸和山梨酸分別與添加的乙醇反應(yīng)生成醋酸乙酯和山梨酸乙酯，再經(jīng)常壓精餾和負(fù)壓精餾分別回收醋酸乙酯、水、稀鹽酸和山梨酸乙酯(因醋酸乙酯和水共沸，常壓精餾時醋酸乙酯和水分層先分離醋酸乙酯，再回收水，當(dāng)釜液鹽酸達(dá)到20%時，常壓回收稀鹽酸。)
[0019]其中山梨酸廢水中的廢酸主要組成:廢水中醋酸含量為5-9%，鹽酸含量為15-20%，山梨酸含量為0.5-2.0%。
[0020]本發(fā)明工藝過程如下:
[0021]向上述山梨酸生產(chǎn)過程中的廢酸(醋酸含量為5-9%，鹽酸含量為15-20%，山梨酸含量為0.5-2.0% )添加95%的乙醇(醋酸:乙醇的摩爾比為1: 1.0-1.2，山梨酸:乙醇的摩爾比為1: 1.0-1.2)，開攪拌，升溫至100°C，100-110°C回流保溫反應(yīng)2-4小時。反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行常壓精餾，醋酸乙酯和水共沸，70-80°C分層回收醋酸乙酯，再分水回收水，當(dāng)釜液中稀鹽酸濃度達(dá)到20 %時，90-110°C回收稀鹽酸，稀鹽酸回收結(jié)束后冷卻至70-75°C，負(fù)壓精餾回收山梨酸乙酯，壓力-0.98-0.1MPa，溫度75_85°C，回收的醋酸乙酯和山梨酸乙酯經(jīng)常規(guī)精餾得到成品，稀鹽酸回收套用至山梨酸水解工序。
[0022]本發(fā)明研制了一種利用廢水中HCl作為催化劑，使廢酸中醋酸、山梨酸與添加的乙醇反應(yīng)生成醋酸乙酯和山梨酸乙酯，再經(jīng)精餾回收醋酸乙酯、水、稀鹽酸和山梨酸乙酯，其中稀鹽酸可直接套用至山梨酸水解部分工序，醋酸乙酯和山梨酸乙酯回收率均在95%以上。
[0023]整個工藝簡單易操作，處理后水和稀鹽酸回收套用，醋酸和山梨酸得到有效回收，節(jié)能環(huán)保，進(jìn)一步實現(xiàn)了清潔生產(chǎn)。
[0024]有益技術(shù)效果:
[0025]采用本發(fā)明提供的一種山梨酸廢酸的回收處理方法有效回收了稀鹽酸、醋酸乙酯和山梨酸乙酯，醋酸乙酯回收率96 %以上，山梨酸乙酯回收率93 %以上，水和稀鹽酸回收套用，工藝操作簡單，生產(chǎn)成本降低，廢酸得到有效處理，減輕環(huán)保壓力，資源回收利用，清潔生產(chǎn)，進(jìn)一步實現(xiàn)了節(jié)能減排。
【具體實施方式】
[0026]下面結(jié)合實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步闡述，本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解，所述實施例僅用于示例，而不對本發(fā)明構(gòu)成任何限制。
[0027]實施例1:
[0028]—種山梨酸廢酸回收處理方法，包括下列步驟:
[0029]在開著攪拌的5000ml三口燒瓶中加入4000g山梨酸廢酸(醋酸含量為5%，鹽酸含量為15%，山梨酸含量為0.5%)，170g95%乙醇溶液(醋酸:乙醇的摩爾比為1: 1.0，山梨酸:乙醇的摩爾比為1: 1.0)，升溫至100°(:，100-102°(:回流保溫反應(yīng)4小時。反應(yīng)結(jié)束后進(jìn)行常壓精餾，醋酸乙酯和水共沸，70-80°C分層回收醋酸乙酯310g，再80-90°C分水回收水，分水量602g，90-110°C回收稀鹽酸3054g，稀鹽酸回收結(jié)束后冷卻至70°C，負(fù)壓精餾回收山梨酸乙酯(壓力-0.98MPa，溫度75-85°C)42g，回收的稀鹽酸回收套用至山梨酸水解工序，醋酸乙酯和山梨酸乙酯經(jīng)常規(guī)精餾得到醋酸乙酯284.Sg，含量99.5%，回收率96.6%，山梨酸乙酯23.8g，含量98.2%，回收率93.4%0
[0030]實施例2:
[0031]—種山梨酸廢酸回收處理方法，包括下列步驟:
[0032]在開著攪拌的5000ml三口燒