1，3-二甲基-2-咪 唑啉酮600ml，甲苯15ml，碳酸鉀60g依次加入帶有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的三頸瓶 中，于溫度200°C反應(yīng)12h生成雙（3-硝基-4-氨基苯基硫醚）二苯砜；將上述雙（3-硝 基-4-氨基苯基硫醚）二苯砜溶液倒入水中，過濾，收集濾餅，將濾餅用去離子水回流洗滌、 過濾，重復(fù)3次，干燥即得純化的雙（3-硝基_4_氨基苯基硫釀）二苯諷；
[0077] (2)雙（3, 4-二氨基苯基硫醚）二苯砜的制備
[0078] 將上述所得的雙（3-硝基-4-氨基苯基硫醚）二苯砜55. 4g與40g鋅汞齊，聚乙 二醇400250ml依次加入帶有磁力攪拌、回流冷凝器的棕色三頸瓶中，先于溫度(TC反應(yīng)2h， 再在室溫反應(yīng)2h，最后于溫度80°C反應(yīng)30h生成雙（3, 4-二氨基苯基硫醚）二苯砜，將上 述雙（3, 4-二氨基苯基硫醚）二苯砜溶液過濾，收集濾液，將濾液倒入去離子水中，收集濾 餅，將濾餅用去離子水回流洗滌3次，真空干燥即得純化的雙（3, 4-二氨基苯基硫醚）二苯 砜，紅外及核磁表征分別如圖1、圖2所示；
[0079] (3)高折射率聚芳硫醚砜的制備及純化
[0080] 將3, 6-雙（4-羧基苯基硫醚）噠嗪38. 4g，雙（3, 4-二氨基苯基硫醚）二苯砜 49. 4g依次加入到裝有350ml的N-甲基吡咯烷酮的三頸燒瓶中，于溫度IKTC攪拌反應(yīng)6h， 升溫至130°C反應(yīng)2h，再升溫至150°C反應(yīng)4h，最后再于溫度220°C反應(yīng)0. 5h，即得到粘稠 狀聚合物溶液，將反應(yīng)粘液倒入500ml水中，即得線條狀聚合物；將上述線條狀聚合物經(jīng)水 洗滌、粉碎，分別用去離子水、乙醇提純，于溫度l〇〇°C下干燥12h得到含苯并咪唑高折射率 聚芳硫醚砜純樹脂，產(chǎn)品產(chǎn)率為93. 6% ;用NMP為溶劑配置濃度為0. 5g/dl的溶液，在溫度 30.0±0. 1°C下用烏氏粘度計，測定特性粘數(shù)[n] = l.〇3dl/g ;
[0081] (4)高折射率聚芳硫醚砜薄膜的制備
[0082] 將上述純化后的含苯并咪唑高折射率聚芳硫醚砜樹脂20g，溶解于100mLN-甲基 吡咯烷酮中，配置成均勻的溶液后，將溶液涂覆在石英片上，于300r/min勻膠2min，再在轉(zhuǎn) 速4000r/min下勾膠5min，將勾膠后的石英片于100°C干燥2h，再在150°C干燥3h，最后于 溫度180°C干燥3h，即得含苯并咪唑高折射率聚芳硫醚砜薄膜，光學(xué)性能結(jié)果詳見表1所 不。
[0083] 表1為高折射率聚芳硫醚砜薄膜的光學(xué)性能"
[0084]
[0085]wT45。:聚合物薄膜450nm透過率；n TE:面內(nèi)折射率（632. 8nm) ;n TM:面外折射率 (632. 8nm) ;nAV:平均折射率（632. 8nm) ; An :雙折射率。
【主權(quán)項】
1. 一種高折射率聚芳硫醚砜薄膜，其特征在于該高折射率聚芳硫醚砜的化學(xué)反應(yīng)式 為：2. -種高折射率聚芳硫醚砜薄膜，其特征在于該高折射率聚芳硫醚砜薄膜的起始原料 由以下組分制成，按重量計為： 含硫醚芳香二酸 274-384份 雙（3, 4-二氨基苯基硫醚）二苯砜 494份 溶劑 1000-5000份 其中硫醚芳香二酸為：> 并按下述工藝步驟及工藝參數(shù)制備： 1)雙（3, 4-二氨基苯基硫醚）二苯砜的制備 (1) 雙（3-硝基-4-氨基苯基硫醚）二苯砜的制備及純化 將4, 4' -二巰基二苯砜28. 2份與5-氯-2-硝基苯胺34. 4份，有機溶劑150~800 份，脫水劑10~40份，堿8~60份依次加入帶有攪拌器、溫度計和回流冷凝器的三頸瓶 中，于溫度120 °C~200 °C反應(yīng)1~20h生成雙（3-硝基-4-氨基苯基硫醚）二苯砜；將上 述雙（3-硝基-4-氨基苯基硫醚）二苯砜溶液倒入水中，過濾，收集濾餅，將濾餅用去離子 水回流洗滌、過濾，重復(fù)3次，干燥即得純化的雙（3-硝基-4-氨基苯基硫醚）二苯砜，其結(jié) 構(gòu)式如下：(2) 雙（3, 4-二氨基苯基硫醚）二苯砜的制備及純化 將上述所得的雙（3-硝基-4-氨基苯基硫醚）二苯砜55. 4份與1~50份還原劑，還 原溶劑100~300份依次加入帶有磁力攪拌、回流冷凝器的棕色三頸瓶中，先于溫度-5~ l〇°C反應(yīng)0. 5-2h，再在室溫反應(yīng)l-3h，最后于溫度60-150°C反應(yīng)2-48h生成雙（3, 4-二 氨基苯基硫醚）二苯砜，將上述雙（3, 4-二氨基苯基硫醚）二苯砜溶液過濾，收集濾液，將 濾液倒入去離子水中，收集濾餅，將濾餅用去離子水回流洗滌3次，真空干燥即得純化的雙 (3, 4-二氨基苯基硫醚）二苯砜產(chǎn)品，其結(jié)構(gòu)式如下：2)高折射率聚芳硫醚砜的制備 (1) 將含硫醚芳香二酸274~384份，雙（3, 4-二氨基苯基硫醚）二苯砜494份依次 加入到裝有1000~5000份的溶劑的三頸燒瓶中，于溫度20~110°C攪拌反應(yīng)l-6h，升 溫至60-160 °C反應(yīng)l_6h，在升溫至100-180 °C反應(yīng)0.5-8h，最后再于溫度170-220 °C反應(yīng) 0. 5-6h，即得到粘稠狀聚合物溶液，將反應(yīng)粘液倒入5000ml水中，即得線條狀聚合物； (2) 高折射率聚芳硫醚砜的純化 將上述線條狀聚合物經(jīng)水洗滌、粉碎，分別用去離子水、乙醇提純，于溫度SO-KKTC下 干燥4-20h得到含苯并咪唑高折射率聚芳硫醚砜純樹脂； (3) 高折射率聚芳硫醚砜薄膜的制備 將上述純化后的高折射率聚芳硫醚砜樹脂20份，溶解于60-160份N-甲基吡咯烷 酮中，配置成均勻的溶液后，將溶液涂覆在石英片上，于lOO-lOOOr/min勻膠l-5min，再 在轉(zhuǎn)速1000-5000r/min下勻膠3-10min，將勻膠后的石英片于90-120°C干燥l_6h，再在 120-160°C干燥2-8h，最后于溫度160-200°C干燥l_4h，即得高折射率聚芳硫醚砜薄膜。3. 如權(quán)利要求2所述高折射率聚芳硫醚砜薄膜的制備方法，其特征在于制備雙（3-硝 基-4-氨基苯基硫醚）二苯砜所用的有機溶劑為N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜、六甲基磷 酰三胺、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺或1，3-二甲基-2-咪唑啉酮中的任一種。4. 如權(quán)利要求2所述高折射率聚芳硫醚砜薄膜的制備方法，其特征在于制備雙（3-硝 基-4-氨基苯基硫醚）二苯砜所用的脫水劑為甲苯或二甲苯。5. 如權(quán)利要求2所述高折射率聚芳硫醚砜薄膜的制備方法，其特征在于制備雙（3-硝 基-4-氨基苯基硫醚）二苯砜所用的堿為氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鋰、碳酸鈉或 碳酸鉀中的任一種。6. 如權(quán)利要求2所述高折射率聚芳硫醚砜薄膜的制備方法，其特征在于制備雙 (3, 4-二氨基苯基硫醚）二苯砜所用的還原溶劑為四氯甲烷、乙醇、乙二醇、聚乙二醇300、 聚乙二醇400或聚乙烯醇中的任一種。7. 如權(quán)利要求2所述高折射率聚芳硫醚砜薄膜的制備方法，其特征在于制備雙 (3, 4-二氨基苯基硫醚）二苯砜所用的還原劑為Pd/C+水合肼、瑞尼鎳、Zn+鹽酸、Fe+鹽酸 或鋅汞齊中的任一種。8. 如權(quán)利要求2所述高折射率聚芳硫醚砜薄膜，其特征在于制備高折射率聚芳硫醚砜 薄膜溶劑為多聚磷酸、Ν，Ν，Ν'，Ν' -四甲基脲、1-甲基-3-丙基咪唑溴代鹽、1-甲基-3-異 丙基咪唑溴代鹽、1，3-二丙基咪唑溴代鹽、Ν，N-二甲基丙烯基脲、1，3-二甲基-2-咪唑啉 酮、N-甲基吡咯烷酮、N-甲基己內(nèi)酰胺、N-環(huán)基吡咯烷酮、環(huán)丁砜、六甲基磷酰三胺、2, 4-二 甲基環(huán)丁砜、ε -己內(nèi)酰胺或2-吡咯烷酮中的任一種。
【專利摘要】本發(fā)明公開了高折射率聚芳硫醚砜薄膜及其制備方法，其特點是將含硫醚芳香二酸274～384份，雙(3,4-二氨基苯基硫醚)二苯砜494份依次加入到裝有1000～5000份的溶劑的三頸燒瓶中，于溫度20～110℃攪拌反應(yīng)1-6h，升溫至60-160℃反應(yīng)1-6h，在升溫至100-180℃反應(yīng)0.5-8h，于溫度170-220℃反應(yīng)0.5-6h，即得到粘稠狀聚合物溶液，將反應(yīng)粘液倒入5000ml水中，即得線條狀聚合物；再將上述純化后的高折射率聚芳硫醚砜樹脂20份，溶解于60-160份N-甲基吡咯烷酮中，將溶液涂覆在石英片上，于100-1000rpm勻膠1-5min，在轉(zhuǎn)速1000-5000rpm下勻膠3-10min，將勻膠后的石英片于90-120℃干燥1-6h，在120-160℃干燥2-8h，在溫度160-200℃干燥1-4h，即得高折射率聚芳硫醚砜薄膜。
【IPC分類】C08G73/18, C08J5/18, C08L79/04
【公開號】CN105175726
【申請?zhí)枴?br>【發(fā)明人】張剛, 楊杰, 任浩浩, 嚴光明, 李艷, 王孝軍, 龍盛如
【申請人】四川大學(xué)
【公開日】2015年12月23日
【申請日】2015年9月28日