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有機(jī)硅涂料的制作方法_2

文檔序號(hào):8958881閱讀:來源:國(guó)知局
質(zhì),可以是德國(guó)瓦克的ΑΚ50、 ΑΚ100、ΑΚ350、ΑΚ500中的一種或幾種硅油,與主要成膜物質(zhì)反應(yīng),為涂膜提供主要的性能。 在本發(fā)明中的二氧化硅是本領(lǐng)域的技術(shù)人員公知的粉料,可以是德國(guó)德固賽的AER0SIL R972、AER0SILR202、AEROSIL R816中的一種或幾種二氧化硅,在涂膜中起到有效的消光作 用,達(dá)到理想的外觀和手感。
[0032] 本文中熱引發(fā)劑可以為偶氮二異丁腈和/或過氧化苯甲酰,或其他與此類似的其 他涂料用熱引發(fā)劑。
[0033] 本發(fā)明提供的有機(jī)硅涂料包括20~40重量份的甲基乙烯基有機(jī)硅聚合物、1~6 重量份的甲基苯基有機(jī)硅聚合物、5~15重量份的含氫硅油、5~10重量份的含氟丙烯酸 酯單體、5~15重量份的二氧化硅、0. 2~2重量份的抑制劑、0. 1~1重量份的助劑、0. 1~ 1重量份的熱引發(fā)劑、30~50重量份的有機(jī)溶劑和2~5重量份的金屬催化劑。
[0034] 本發(fā)明提供的有機(jī)硅涂料中含有的甲基乙烯基有機(jī)硅聚合物、含氫硅油和含氟丙 烯酸酯單體交聯(lián)固化后所形成的涂層與硅橡膠或氟橡膠具有多個(gè)相似的化學(xué)基團(tuán)和結(jié)構(gòu), 從而顯著的提高了所得涂料對(duì)硅橡膠或氟橡膠的附著能力。在涂裝該涂料前無需對(duì)硅橡 膠或氟橡膠進(jìn)行任何預(yù)處理的情況下,使得所得涂層能較好的附著于硅橡膠或氟橡膠的表 面。通過實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),該涂層的附著力均為100/100。真正實(shí)現(xiàn)了對(duì)硅橡膠或氟橡膠的有效附 著。從而實(shí)現(xiàn)僅需跟換涂層顏色即可實(shí)現(xiàn)對(duì)硅橡膠或氟橡膠的顏色調(diào)控。
[0035] 本發(fā)明提供的上述配方中所用比例的金屬催化劑和熱引發(fā)劑具有很強(qiáng)的熱催化 活性,金屬催化劑和熱引發(fā)劑可顯著促進(jìn)甲基乙烯基有機(jī)硅聚合物和含氫硅油的氫加成反 應(yīng)速度和交聯(lián)程度,從而縮短涂層固化時(shí)間,提高生產(chǎn)效率。且有效抑制交聯(lián)反應(yīng)過程中的 副反應(yīng),避免黑色物質(zhì)生成,克服了其它類型催化劑使用過程中所得涂層表面容易發(fā)黃或 變黑的問題。
[0036] 本發(fā)明所提供的涂料配方中的各樹脂和單體,在金屬催化劑和引發(fā)劑的作用下熱 反應(yīng)活性得到提高,其中的甲基乙烯基有機(jī)硅聚合物、含氫硅油和含氟丙烯酸酯單體發(fā)生 自由基加成反應(yīng)而形成網(wǎng)絡(luò)交聯(lián)結(jié)構(gòu),從而使得二氧化硅可緊密鑲嵌在涂層中,形成IPN 的互穿聚合物網(wǎng)絡(luò),有利于涂層的抗劃傷、耐磨等性能持久穩(wěn)定性。二氧化硅的鑲?cè)肟商岣?所形成的三維交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)耐磨性。同時(shí)所加入的二氧化硅分布于三維交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中,使涂層表 面形成了微米-納米量級(jí)的疏水、疏油表面。提高所得涂層的疏水、疏油能力。如果各組分 的加入量發(fā)生改變,不但不能得到微米-納米量級(jí)的超疏水、疏油表面,二氧化硅在三維交 聯(lián)網(wǎng)絡(luò)中也較易發(fā)生迀移和團(tuán)聚,在涂層表面析出粉料,影響涂層質(zhì)量。而按上述比例混合 后,所得涂層中的二氧化硅粉末可以較好的分散于所形成的網(wǎng)絡(luò)中,提高所得涂層的質(zhì)量。
[0037] 本文中抑制劑是指環(huán)境溫度低于80°C時(shí),能對(duì)環(huán)境中的金屬催化劑活性進(jìn)行封 閉,防止其發(fā)揮催化作用,而但環(huán)境溫度高于80°C時(shí)即對(duì)被其封閉的金屬催化劑解封,使金 屬催化劑能正常發(fā)揮催化作用的涂料用抑制劑。例如購于深圳市歐斯邦新材料有限公司的 低溫抑制劑,由于金屬催化劑的催化活性很高,為防止涂料組合物在常溫下即發(fā)生交聯(lián)反 應(yīng),需在其中加入抑制劑,使涂料在存儲(chǔ)過程中保持成膜能力,延長(zhǎng)儲(chǔ)存時(shí)間故需使用抑制 劑。
[0038] 本文中甲基乙烯基有機(jī)硅聚合物是指分子式如式(I )的聚合物。
[0040] 該配方中的甲基苯基有機(jī)硅聚合物中所含甲基能賦予涂層較好的柔韌性,憎水性 和高的固化速度,使得成膜后的漆膜具有較好的耐紫外光,抗老化的能力。而苯基賦予涂層 較高的熱穩(wěn)定性、堅(jiān)韌性和耐空氣中氧的氧化能力。甲基和苯基能賦予樹脂良好的漆膜性 能和施工性能,兩者需在摩爾比4~8:1的比例下,兩種性能協(xié)同效果較好。更優(yōu)選的,二 者的摩爾比為6:1時(shí)所得漆膜的柔韌性和施工性能達(dá)到最佳效果。
[0041] 優(yōu)選的,包括25~35重量份的甲基乙烯基有機(jī)硅聚合物、3~5重量份的甲基苯 基有機(jī)硅聚合物、8~12重量份的含氫硅油、7~9重量份的含氟丙烯酸酯單體、8~12重 量份的二氧化硅、〇. 5~1. 5重量份的抑制劑、0. 3~0. 6重量份的助劑、0. 3~0. 7重量份 的熱引發(fā)劑、35~45重量份的有機(jī)溶劑和3~5重量份的金屬催化劑。按此比例混合得到 的涂層具有較好的耐油污能力和高硬度,接觸角較大,使得油污無法在該涂層表面長(zhǎng)時(shí)間 停留。還能使得涂層在油污中浸泡后,保持原有水接觸角。
[0042] 優(yōu)選的由20~40重量份的甲基乙烯基有機(jī)硅聚合物、1~6重量份甲基苯基有機(jī) 硅聚合物、5~15重量份的含氫硅油、5~10重量份的含氟丙烯酸酯單體、5~15重量份的 二氧化硅、0. 2~2重量份的抑制劑、0. 1~1重量份的助劑、0. 1~1重量份的熱引發(fā)劑、 30~50重量份的有機(jī)溶劑和2~5重量份的金屬催化劑組成。此時(shí)涂層對(duì)氟橡膠或硅橡 膠的附著能力達(dá)到最優(yōu)。
[0043] 更優(yōu)選的,由25~35重量份的甲基乙烯基有機(jī)硅聚合物、3~5重量份的甲基苯 基有機(jī)硅聚合物、8~12重量份的含氫硅油、7~9重量份的含氟丙烯酸酯單體、8~12重 量份的二氧化硅、〇. 5~1. 5重量份的抑制劑、0. 3~0. 6重量份的助劑、0. 3~0. 7重量份 的熱引發(fā)劑、35~45重量份的有機(jī)溶劑和3~5重量份的金屬催化劑組成。此時(shí)涂層的抗 老化效果達(dá)到最優(yōu)。
[0044] 更優(yōu)選的,由30重量份的甲基乙烯基有機(jī)硅聚合物、5重量份的甲基苯基有機(jī)硅 聚合物、10重量份的含氫硅油、8重量份的含氟丙烯酸酯單體、10重量份的二氧化硅、0. 8重 量份的抑制劑、〇. 5重量份的助劑、0. 5重量份的熱引發(fā)劑、40重量份的有機(jī)溶劑和4重量份 的金屬催化劑組成。此時(shí)涂層的各項(xiàng)性能達(dá)到最優(yōu)。水接觸角可達(dá)140°、油接觸角可達(dá) 110°、油污浸泡后的水接觸角仍為138°。此時(shí)所得漆膜各項(xiàng)性達(dá)到最優(yōu)。
[0045] 本發(fā)明提供的有機(jī)硅涂料適用于基材硅橡膠、氟橡膠等橡膠;PC(聚碳酸酯)、 ABS (丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)、PC/ABS (聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共 聚物復(fù)合材料)、PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)、PA(尼龍)、TPU(熱塑性聚氨酯彈性體橡膠)、 PBT(聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯)、PET(聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)等塑膠;玻璃;金屬(不銹鋼、 鎂合金、鋁合金等)。該涂料用于上述基材表面,均具有較好的各項(xiàng)涂膜性能,尤其是具有 較好的附著能力。優(yōu)選的尤其適用于硅橡膠、氟橡膠、PC、ABS、PC/ABS、PMMA、PA、TPU、PBT、 PET、不銹鋼、鎂合金或鋁合金。此時(shí)能充分發(fā)揮該涂料對(duì)上述材料的優(yōu)秀的附著能力和涂 層各項(xiàng)性能。更優(yōu)選的,有機(jī)硅涂料適用基材為硅橡膠或氟橡膠。此時(shí)該涂層能較好的附 著于硅橡膠或氟橡膠等表面能較低的材料表面,填補(bǔ)了本領(lǐng)域的技術(shù)空白。
[0046] 其中所用有機(jī)溶劑可以為各類涂料中常用的稀釋劑,優(yōu)選為無味煤油、正庚烷、乙 酸乙酯、乙酸丁酯中的一種或多種。此時(shí)有機(jī)溶劑的稀釋效果最優(yōu)。按上述比例加入稀釋 劑能避免涂料過稀或過稠,有助于漆膜流平性。
[0047] 優(yōu)選含氟丙烯酸酯單體為單官能度的含氟丙烯酸酯單體。此時(shí)所形成的三維交聯(lián) 網(wǎng)絡(luò)硬度和附著力協(xié)同達(dá)到最優(yōu)。
[0048] 優(yōu)選的,助劑為流平劑、防沉劑或潤(rùn)濕分散劑中的一種或多種。采用這些助劑,能 緩解由于硅橡膠或氟橡膠表面能較低導(dǎo)致的涂膜附著力低的問題。
[0049] 優(yōu)選的,有機(jī)硅涂料的固化條件為在90°C~180°C下10~120分鐘完成固化。例 如當(dāng)涂層厚度僅為5 μπι時(shí),90°C僅需10分鐘即可完成固化。優(yōu)選的,所述有機(jī)硅涂料的涂 裝厚度為5~50 μ m。按此條件進(jìn)行涂裝和固化,能使得所得涂層對(duì)表面能低至20 X 10 5N/ cm的材料具有較好的附著能力的同時(shí),保持涂層優(yōu)良的耐磨性、憎水性、耐磨性和抗老化性 能。同時(shí)避免了涂料原料的過度涂覆,導(dǎo)致的附著力降低。
[0050] 實(shí)施例
[0051] 以下實(shí)施例中的甲基乙烯基有機(jī)硅聚合物為德國(guó)瓦克的REN50、REN60或REN80中 的一種或幾種聚合物。甲基苯基有機(jī)硅聚合物為德國(guó)畢克化學(xué)的BYK-322、BYK-164。
[0052] 含氫硅油為德國(guó)瓦克的AK50、AK100、AK350、AK500中的一種或幾種。
[0053] 含氟丙烯酸酯單體的型號(hào)為Viscoat 8F或Viscoat 8FM,購自大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè) 株式會(huì)社。
[0054] 抑制劑為購自深圳市歐斯邦新材料有限公司出品的一種或幾種涂料用抑制劑,該 抑制劑對(duì)金屬催化劑的解封溫度多80 °C。
[0055] 助劑為流平劑、防沉劑、潤(rùn)濕分散劑為日本帝斯巴隆,美國(guó)道康寧,德國(guó)畢克化學(xué) 等助劑系列產(chǎn)品中的一種或幾種。
[0056] 金屬催化劑為
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