時(shí)間為 3h，然后冷卻到室溫，得到甲基乙烯基硅橡膠。將甲基乙烯基硅橡膠溶于二氯甲烷中（硅橡 膠濃度為l〇〇g/L )，然后加入巰基乙酸(巰基乙酸用量與甲基乙烯基硅橡膠溶液中乙烯基含 量的物質(zhì)的量比為1)，加入光引發(fā)劑安息香二甲醚(光引發(fā)劑與甲基乙烯基硅橡膠的質(zhì)量 比為0.05)，在反應(yīng)溫度40°C、紫外光輻射下（強(qiáng)度100mw/cm 2)反應(yīng)0.5h。反應(yīng)結(jié)束后，將制 備的巰基乙酸硅橡膠用甲醇絮凝出來，然后經(jīng)洗滌干燥得到巰基乙酸硅橡膠。制備的巰基 乙酸硅橡膠的巰基乙酸基團(tuán)的摩爾含量為14.8%。
[0025] 實(shí)施例3
[0026] 取lg四甲基氫氧化銨和100g八甲基環(huán)四硅氧烷，在50°C下真空脫水lh，然后升溫 至80°C反應(yīng)lh，制備得到四甲基氫氧化銨硅醇鹽(催化劑堿膠）。然后取70g八甲基環(huán)四硅氧 烷(D4)、30g四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷(V 4)和0.2g十甲基四硅氧烷，在50°C、30KPa條件下 脫水2h，然后通入氮?dú)猓尤?.6g四甲基氫氧化銨硅醇鹽(堿膠），升溫至130°C，常壓下反應(yīng) 0.5h。反應(yīng)結(jié)束后，升溫至200°C，在真空狀態(tài)下脫除產(chǎn)物中的小分子，時(shí)間為lh，然后冷卻 到室溫，得到甲基乙烯基硅橡膠。將甲基乙烯基硅橡膠溶于三氯甲烷中（硅橡膠濃度為40g/ L)，然后加入巰基乙酸甲酯（巰基乙酸甲酯用量與甲基乙烯基硅橡膠溶液中乙烯基含量的 物質(zhì)的量比為3)，加入光引發(fā)劑鄰苯甲酰苯甲酸甲酯(光引發(fā)劑與甲基乙烯基硅橡膠的質(zhì) 量比為0.01)，在反應(yīng)溫度30°C、紫外光輻射下（強(qiáng)度100mw/cm 2)反應(yīng)lh。反應(yīng)結(jié)束后，將制 備的巰基乙酸甲酯硅橡膠用甲醇絮凝出來，然后經(jīng)洗滌干燥得到巰基乙酸甲酯硅橡膠。制 備的巰基乙酸甲酯硅橡膠的巰基乙酸甲酯基團(tuán)的摩爾含量為21.2%。
[0027] 實(shí)施例4
[0028] 取50g八甲基環(huán)四硅氧烷(D4)、50g四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷(V4)和O.lg六甲基 二硅氧烷，在70°C、lKPa條件下脫水lh，然后通入氮?dú)?，加入O.lg氫氧化鋰(LiOH)，升溫至 ll〇°C，常壓下反應(yīng)2h。反應(yīng)結(jié)束后，升溫至170°C，在真空狀態(tài)下脫除產(chǎn)物中的小分子，時(shí)間 為2h，然后冷卻到室溫，得到甲基乙烯基硅橡膠。將甲基乙烯基硅橡膠溶于環(huán)己烷中（硅橡 膠濃度為60g/L)，然后加入巰基乙酸乙酯（巰基乙酸乙酯用量與甲基乙烯基硅橡膠溶液中 乙烯基含量的物質(zhì)的量比為1)，加入光引發(fā)劑鄰苯甲酰苯甲酸甲酯(光引發(fā)劑與甲基乙烯 基娃橡膠的質(zhì)量比為0.1)，在反應(yīng)溫度40°C、紫外光福射下（強(qiáng)度100mw/cm 2)反應(yīng)0.5h。反 應(yīng)結(jié)束后，將制備的巰基乙酸乙酯硅橡膠用甲醇絮凝出來，然后經(jīng)洗滌干燥得到巰基乙酸 乙酯硅橡膠。制備的巰基乙酸乙酯硅橡膠的巰基乙酸乙酯基團(tuán)的摩爾含量為32.6%。
[0029] 各個(gè)實(shí)施例所制備的巰基改性硅橡膠硫化膠的靜態(tài)接觸角測(cè)試數(shù)據(jù)如表1所示。
[0030] 表1各實(shí)施例所述的巰基改性硅橡膠硫化膠在不同溫度下的靜態(tài)接觸角
[0031]
[0032] 各個(gè)實(shí)施例所制備的巰基改性硅橡膠的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)測(cè)試數(shù)據(jù)如表2所 不。
[0033 ]表2各實(shí)施例所述的巰基改性硅橡膠的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)
[0034]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種親水性的巰基改性硅橡膠，其特征在于，所述的親水性巰基改性硅橡膠的結(jié)構(gòu) 如下：其中R為烷基。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種親水性巰基改性硅橡膠的制備方法，其特征在于，步驟如 下： (1) 以重量份計(jì)，取八甲基環(huán)四硅氧烷50~95份，四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷5~50份， 催化劑〇. 01~1份，封端劑〇. 05~0.2份； (2) 聚合前將八甲基環(huán)四硅氧烷、四甲基四乙烯基環(huán)四硅氧烷和封端劑在30~70°C，1 ~30kPa條件下脫水1~3h，然后通入氮?dú)猓尤氪呋瘎┎⑸郎氐?00~130°C，常壓下反應(yīng) 0.5~3h; (3) 反應(yīng)結(jié)束后，升溫至160~200°C，在真空狀態(tài)下脫除產(chǎn)物中的小分子，時(shí)間為1~ 3h，然后冷卻到室溫，得到甲基乙烯基硅橡膠； (4) 將步驟(3)中得到的甲基乙烯基硅橡膠溶于有機(jī)溶劑中得到甲基乙烯基硅橡膠溶 液，然后將巰基改性試劑、光引發(fā)劑加入到甲基乙烯基硅橡膠溶液中在紫外輻射下進(jìn)行反 應(yīng)得到巰基改性硅橡膠，反應(yīng)時(shí)間為〇. 5~2h，反應(yīng)溫度為20~40 °C ; (5) 反應(yīng)結(jié)束后，采用甲醇將步驟(4)制備的巰基改性硅橡膠絮凝出來，經(jīng)洗滌干燥得 到疏基改性娃橡膠。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述催化劑為氫氧化鉀，氫氧化鋰，四 甲基氫氧化銨，或者娃醇鹽。4. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，所述封端劑為六甲基二硅氧烷、十甲 基四硅氧烷或十四甲基六硅氧烷。5. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟(4)所述有機(jī)溶劑為四氫呋喃、二 氯甲烷、三氯甲烷或環(huán)己烷。6. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟(4)所述甲基乙烯基硅橡膠的濃 度為10~100g/L。7. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟(4)所述巰基改性試劑為巰基酸 或巰基酯類;巰基改性試劑與甲基乙烯基硅橡膠溶液中雙鍵含量的物質(zhì)的量比為1~5。8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于，步驟(4)所述的光引發(fā)劑為紫外光引 發(fā)劑，光引發(fā)劑與甲基乙烯基硅橡膠的質(zhì)量比為0.01~0.2。
【專利摘要】一種親水性巰基改性硅橡膠及其制備方法屬于橡膠領(lǐng)域。所述的親水性巰基改性硅橡膠的結(jié)構(gòu)如下：其中R為烷基。本發(fā)明通過工藝簡單、反應(yīng)條件溫和的巰基改性的方法，首次制備了巰基改性硅橡膠。制備的橡膠具有高的親水性，可以廣泛應(yīng)用于生物醫(yī)用材料要求親水性較高的領(lǐng)域。此外，巰基改性硅橡膠側(cè)鏈的羧基、酯基具有一定的反應(yīng)活性，在與其它聚合共混制備高性能復(fù)合材料以及利用羧基、酯基進(jìn)行改性進(jìn)一步提高硅橡膠的性能也具有很好的應(yīng)用前景。
【IPC分類】C08G77/392, C08G77/20
【公開號(hào)】CN105601928
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201610109725
【發(fā)明人】張立群, 儲(chǔ)俊峰, 于麗, 李岡效
【申請(qǐng)人】北京化工大學(xué)
【公開日】2016年5月25日
【申請(qǐng)日】2016年2月27日