aOH溶液中和離子交換后的廢水至pH = 9,并以過濾方式回收催化劑，所得催化劑用 37wt. %鹽酸溶解后可回用；加堿沉淀催化劑后的出水即為純凈NaCl溶液。
[0069] 實(shí)施例12 :
[0070] 取實(shí)施例5的50mL催化濕式氧化出水，用濃H2S0jP NaOH顆粒調(diào)節(jié)pH至所需值， 加入5g預(yù)處理后的鄭州D301樹脂顆粒，靜置8h，過濾后測(cè)定T0C。反應(yīng)結(jié)果見表二。
[0071] 使用后的樹脂5wt. %的NaOH溶液再生樹脂后可得純凈的乙酸鈉溶液；用5wt. % 的NaOH溶液中和離子交換后的廢水至pH = 10,并以過濾方式回收催化劑，所得催化劑用 37wt. %鹽酸溶解后可回用；加堿沉淀催化劑后的出水即為純凈NaCl溶液。
[0072] 實(shí)施例13 :
[0073] 取實(shí)施例5的50mL催化濕式氧化出水，用濃H2S0jP NaOH顆粒調(diào)節(jié)pH至所需值， 加入5g預(yù)處理后的D311樹脂顆粒，靜置8h，過濾后測(cè)定T0C。反應(yīng)結(jié)果見表二。
[0074] 使用后的樹脂5wt. %的NaOH溶液再生樹脂后可得純凈的乙酸鈉溶液；用5wt. % 的NaOH溶液中和離子交換后的廢水至pH = 10,并以過濾方式回收催化劑，所得催化劑用 37wt. %鹽酸溶解后可回用；加堿沉淀催化劑后的出水即為純凈NaCl溶液。
[0075] 實(shí)施例14 :
[0076] 取實(shí)施例5的50mL催化濕式氧化出水，用濃H2S0jP NaOH顆粒調(diào)節(jié)pH至所需值， 加入5g預(yù)處理后的213樹脂顆粒，靜置8h，過濾后測(cè)定T0C。反應(yīng)結(jié)果見表二。
[0077] 使用后的樹脂5wt. %的NaOH溶液再生樹脂后可得純凈的乙酸鈉溶液；用5wt. % 的NaOH溶液中和離子交換后的廢水至pH = 10,并以過濾方式回收催化劑，所得催化劑用 37wt. %鹽酸溶解后可回用；加堿沉淀催化劑后的出水即為純凈NaCl溶液。
[0078] 實(shí)施例15 :
[0079] 取實(shí)施例5的50mL催化濕式氧化出水，用濃H2S0jP NaOH顆粒調(diào)節(jié)pH至所需值， 加入5g預(yù)處理后的D303樹脂顆粒，靜置8h，過濾后測(cè)定T0C。反應(yīng)結(jié)果見表二。
[0080] 使用后的樹脂5wt. %的NaOH溶液再生樹脂后可得純凈的乙酸鈉溶液；用5wt. % 的NaOH溶液中和離子交換后的廢水至pH = 10,并以過濾方式回收催化劑，所得催化劑用 37wt. %鹽酸溶解后可回用；加堿沉淀催化劑后的出水即為純凈NaCl溶液。
[0081] 實(shí)施例16 :
[0082] 取實(shí)施例5的50mL催化濕式氧化出水，用濃H2S0jP NaOH顆粒調(diào)節(jié)pH至所需值， 加入5g預(yù)處理后的D201樹脂顆粒，靜置8h，過濾后測(cè)定T0C。反應(yīng)結(jié)果見表二。
[0083] 使用后的樹脂5wt. %的NaOH溶液再生樹脂后可得純凈的乙酸鈉溶液；用5wt. % 的NaOH溶液中和離子交換后的廢水至pH = 10,并以過濾方式回收催化劑，所得催化劑用 37wt. %鹽酸溶解后可回用；加堿沉淀催化劑后的出水即為純凈NaCl溶液。
[0084] 表二
[0085]
[0086] 由表二靜態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，WD315樹脂的處理效果最好，TOC去除率可達(dá) 38. 7% ;pH對(duì)樹脂的吸附性能有較大影響，pH為3時(shí)吸附效果最好。
[0087] 實(shí)施例17 :
[0088] 取實(shí)施例5的催化濕式氧化出水，使用WD315樹脂進(jìn)行動(dòng)態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)，每級(jí)吸附劑 量為50mL，水樣空速為0. 5h ^吸附實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表三。
[0089] 實(shí)施例18 :
[0090] 取實(shí)施例5的催化濕式氧化出水，使用WDX-6001樹脂進(jìn)行動(dòng)態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)，每級(jí)吸 附劑量為50mL，水樣空速為0. 4h ^吸附實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表三。
[0091] 實(shí)施例19 :
[0092] 取實(shí)施例5的催化濕式氧化出水，使用WD 311樹脂進(jìn)行動(dòng)態(tài)吸附實(shí)驗(yàn)，每級(jí)吸附 劑量為50mL，水樣空速為0. 7h ^吸附實(shí)驗(yàn)結(jié)果見表三。
[0093] 表三
[0094]
[0095] 從表三可知，采用弱堿性陰離子交換樹脂對(duì)催化濕式氧化出水進(jìn)行吸附實(shí)驗(yàn)后， 所生成的純凈NaCl溶液T0C小于10mg/L，可用作離子膜燒堿的生產(chǎn)原料。
[0096] 該方法包括催化濕式氧化、乙酸回收及催化劑回收三個(gè)操作單元。本發(fā)明中涉及 的高鹽廢水資源化利用方法具有工藝流程簡(jiǎn)單、處理效率高、占地面積小、可回收資源以及 二次污染低等優(yōu)點(diǎn)。該方法回收的乙酸鈉可以用作環(huán)保型融雪劑的原料，所生成的純凈 NaCl溶液T0C小于10mg/L，可用作離子膜燒堿的生產(chǎn)原料。該方法的運(yùn)用可以為企業(yè)形成 經(jīng)濟(jì)的、可循環(huán)發(fā)展的綠色環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)工藝。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種甘油法制備環(huán)氧氯丙烷高鹽廢水的資源化利用方法，其特征在于：具體操作步 驟如下： A、 催化濕式氧化 在調(diào)節(jié)池中用36-38wt. %濃鹽酸將所述甘油法制備環(huán)氧氯丙烷產(chǎn)生的高鹽廢水pH調(diào) 節(jié)為1~5得待處理廢水，用去離子水將待處理廢水稀釋至待處理廢水體積的2-6倍，加入 催化劑后混合均勻，然后與空氣或氧氣中的一種或二種通過管道混合后進(jìn)入換熱器加熱， 最后進(jìn)入催化濕式氧化反應(yīng)塔中進(jìn)行反應(yīng)，出水在換熱器中進(jìn)行冷卻； B、 乙酸回收 把催化濕式氧化單元處理后的廢水經(jīng)過離子交換樹脂后脫除乙酸；使用后的樹脂用 5-8wt. %的NaOH溶液再生后可得純凈的乙酸鈉溶液； C、 催化劑回收 用5-8wt. %的NaOH溶液中和離子交換后的廢水至pH = 9-10,并以過濾或離心方式回 收催化劑，所得催化劑用36-38wt. %鹽酸溶解后可回用；加堿沉淀催化劑后的出水即為純 凈NaCl溶液。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟A中所用催化劑為CuCl 2、NiCl2、 FeCl3、MnCl2、CrCl2、CoCljP ZnCl 2中的一種或二種以上，其投加量為廢水質(zhì)量的0. 1~ 0. 5wt. % 〇3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟A中催化濕式氧化反應(yīng)塔中反應(yīng)溫 度為220~275°C，反應(yīng)壓力為4. 5~8. OMPa，廢水空速為0· 5~3. Oh ^4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于： 步驟A中廢水與催化劑混合后經(jīng)換熱器加熱至180~240°C ;出水在換熱器中進(jìn)行冷 卻至25~70°C。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：步驟B中所用樹脂為弱堿性陰離子交換 樹脂，具體為大孔丙烯酸系陰樹脂中的WD918、WD315、WD311、SD300、WDX-6001、213、945、 D311和大孔苯乙烯系陰樹脂中的D201、D301、D303之一。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：所述甘油法制備環(huán)氧氯丙烷高鹽廢水含 氯化鈉20-30wt. %，主要有機(jī)物為甘油、二聚甘油、三聚甘油等，COD為80000-120000mg/L， TOC 為 25000-35000mg/L，pH 為 10-14。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于：回收的乙酸鈉可以用作環(huán)保型融雪劑的 原料，所生成的純凈NaCl溶液T0C小于10mg/L，可用作離子膜燒堿的生產(chǎn)原料。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種甘油法制備環(huán)氧氯丙烷高鹽廢水資源化利用技術(shù)，屬于高鹽難降解有機(jī)廢水處理領(lǐng)域。該技術(shù)包括催化濕式氧化、乙酸回收及催化劑回收三個(gè)操作單元。本發(fā)明中涉及的高鹽廢水資源化利用技術(shù)具有工藝流程簡(jiǎn)單、處理效率高、占地面積小、可回收資源以及二次污染低等優(yōu)點(diǎn)。該技術(shù)回收的乙酸鈉可以用作環(huán)保型融雪劑的原料，所生成的純凈NaCl溶液TOC小于10mg/L，可用作離子膜燒堿的生產(chǎn)原料。該技術(shù)的運(yùn)用可以為企業(yè)形成經(jīng)濟(jì)的、可循環(huán)發(fā)展的綠色環(huán)氧氯丙烷生產(chǎn)工藝。
【IPC分類】C02F9/04, C07C53/10, C07C51/42, C01D3/06, C02F103/36
【公開號(hào)】CN105645624
【申請(qǐng)?zhí)枴?br>【發(fā)明人】衛(wèi)皇曌, 孫承林, 王森, 于楊, 榮欣, 李敬美
【申請(qǐng)人】中國(guó)科學(xué)院大連化學(xué)物理研究所
【公開日】2016年6月8日
【申請(qǐng)日】2014年11月13日