的實施方式中，粒徑分布為至多5,優(yōu)選地 至多2和最優(yōu)選地至多1，并注意單模態(tài)粒徑分布的值為0。
[0037] 通過用有機金屬化合物裝載含鎂載體來制備負載型催化劑。這通常通過用有機金 屬化合物在烴類溶劑中的溶液處理含鎂載體的懸浮液來完成。有機金屬化合物與Mg的摩爾 比可以為0.001-1，優(yōu)選地0.005-0.5和最優(yōu)選地0.01-0.1。含鎂載體的裝載優(yōu)選地在20 °C-100°C之間的溫度下進行。優(yōu)選地，含鎂載體懸浮在用于步驟a)中的所述載體制備的溶劑中 并且可進一步包含來自載體制備步驟的殘余物。在優(yōu)選的實施方式中，在載體被分離為粉 末或者再次引入懸浮液之前，通過例如利用合適的溶劑洗滌和過濾來從載體中除去來自合 成的試劑。懸浮液的溶劑和有機金屬化合物的溶劑可以相同或不同。用于懸浮液和/或有機 金屬化合物的溶液的合適溶劑是脂族和芳族烴，優(yōu)選地具有20°C-200°C之間的沸點。優(yōu)選 地，溶劑分別選自由戊烷、己烷、庚烷、異構烷烴混合物、甲苯和二甲苯及其異構體組成的列 表。
[0038]有機金屬化合物具有通式R33P = N_TiCpXn，其中每個R3獨立地選自氫原子、鹵原 子、任選地被至少一個鹵原子取代的&-2〇烴基自由基、Ci-8烷氧基自由基、C6- 1Q芳基或芳氧基 自由基、氨基自由基、式-Si-(R4)3的硅烷基自由基和式-Ge-(R 4)3的鍺基自由基組成的組， 其中每個R3獨立地選自由氫、&-8烷基或烷氧基自由基、C 6-1Q芳基或芳氧基自由基組成的組， Cp是環(huán)戊二烯基配體;X是可激活的配體且η為1或2,這取決于Ti的化合價和X的化合價，優(yōu) 選地，如果n = 2，貝1JX選自由Cl、Br、Me和Et組成的組;或如果n = 1，貝1JX是取代的或未取代的 丁二烯。
[0039]優(yōu)選的膦亞胺配體(R33P = N_)是其中每個R3均為烴基自由基的那些。特別優(yōu)選的 膦亞胺配體是三(叔丁基)膦亞胺（即，其中每個R3均為叔丁基）。
[0040]當在本文中使用時，術語"環(huán)戊二烯基配體"旨在廣泛傳達其常規(guī)含義，即具有通 過n-5鍵與金屬結合的五碳環(huán)的配體。因此，術語"環(huán)戊二烯基"包括未取代的環(huán)戊二烯基、 經(jīng)取代的環(huán)戊二烯基、未取代的茚基、經(jīng)取代的茚基、未取代的芴基和經(jīng)取代的芴基。環(huán)戊 二烯基配體的取代基的示例性列表包括由如下組成的組烴基自由基（該烴基取代基 是未被取代的或者被進一步取代）；鹵原子烷基自由基、C 6-1Q芳基或芳氧基自由基;未 被取代或者被至多兩個&-8烷基自由基取代的氨基自由基;未被取代或者被至多兩個烷 基自由基取代的膦基(phosphido)自由基;式-Si-(R 4)3的硅烷基自由基和式-Ge-(R4)3的鍺 基自由基組成的組，其中每個R 4獨立地選自由氫、烷基或烷氧基自由基、C6-1Q芳基或芳氧 基自由基組成的組。優(yōu)選地，Cp是未取代的環(huán)戊二烯基或五甲基環(huán)戊二烯基。
[0041 ]在本發(fā)明的方法的最優(yōu)選實施方式中，有機金屬化合物具有式tBmPiN-TiCp^Xh 其中Cp*是五甲基環(huán)戊二烯基且X選自由Cl、Br、Me和Et組成的組。已發(fā)現(xiàn)，利用這種有機金 屬化合物制備的負載型催化劑可導致較高的顆粒狀UHMWPE生產(chǎn)力。
[0042]在進一步優(yōu)選的實施方式中，本發(fā)明的方法包括以下步驟:利用激活劑處理含鎂 載體、有機金屬化合物和/或負載型催化劑，所述激活劑選自鋁氧烷、烷基鋁、烷基鹵化鋁、 硼或鋁的陰離子化合物、硼烷例如三烷基硼和三芳基硼化合物、硼酸鹽、及其混合物的列 表，優(yōu)選地激活劑是鋁氧烷或烷基鋁。E. Y-X. Chen和T. J. Marks的Chem. Rev.，2000，100， 1391中描述了在聚烯烴制備中被用作激活劑的眾所周知的硼烷和硼酸鹽，所述文獻通過引 用包含在本文中。通過這種處理可以獲得甚至更高的顆粒狀UHMWPE產(chǎn)率。
[0043] 鋁氧烷可以具有總式：（R5)2A10(R5A10) PA1(R5)2,其中每個R5獨立地選自由&- 20烴 基自由基組成的組且P為0-50，優(yōu)選地妒是心^自由基且p為5-30。甲基鋁氧烷(或者"ΜΑ0"） (其中混合物的化合物中大部分R基團是甲基)是優(yōu)選的鋁氧烷。鋁氧烷還是通常作為在烴 類溶劑中的溶液容易得到的商品。
[0044] 當應用錯氧燒時，其優(yōu)選地以錯與鈦的摩爾比為20:1至1000:1加入。優(yōu)選的比率 為50:1至250:1。
[0045] 在本發(fā)明的上下文中，烷基鋁和烷基鹵化鋁用通式AlR6qXr來表示，其中A1是處于 三價態(tài)的鋁原子，每個R 6均為烷基殘基，X是鹵原子，q和r是1-3的自然數(shù)，條件是q+r = 3。典 型實例是三烷基鋁例如三乙基鋁、三異丁基鋁、三己基鋁和三辛基鋁;二烷基氫化鋁例如二 乙基氣化錯和^異丁基氣化錯；^烷基鹵化錯例如^乙基氣化錯；二烷基錯和^烷基鹵化 鋁的混合物例如三乙基鋁和二乙基氯化鋁的混合物。
[0046]在本申請的上下文中，三烷基硼化合物和三芳基硼化合物是用通式BR73表示的硼 烷，其中B是處于三價態(tài)的硼原子且每個R7各自為烷基或芳基殘基。優(yōu)選地，烷基或芳基殘 基被至少一個鹵原子取代。最優(yōu)選的三芳基硼化合物是三(五氟苯基)硼烷。
[0047]在本申請的上下文中，硼酸鹽是式[R8] + [B(R9)4r的含硼化合物，其中B是硼原子， R8是環(huán)狀的C5-7芳族陽離子或者三苯基甲基陽離子且每個R9獨立地選自由：未取代的或者被 1-5個取代基(所述取代基選自由氟原子、未取代的或者被氟原子取代的烷基或烷氧基 自由基組成的組)取代的苯基自由基；和式-Si-(R 1())3的硅烷基自由基組成的組;其中每個 R1()獨立地選自由氫原子和&-4烷基自由基組成的組。
[0048]在本發(fā)明的方法的步驟c)中，在聚合條件下，使負載型催化劑與至少乙稀接觸。
[0049] 聚合可以在各種條件下進行，例如在20-100°C之間的溫度下在惰性烴類溶劑的存 在下，所述惰性烴類溶劑例如可以是未被取代的或者被&-4烷基取代的(： 5-12烴，例如戊烷、 甲基戊烷、己烷、庚烷、甲苯、辛烷、環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、五甲基庚烷和氫化石腦油；或者在 氣相條件下，不利用烴類稀釋劑，在20-160°C、優(yōu)選地40-100°C的溫度下。低溫可導致降低 的聚合活性，而高溫可導致催化體系的降解、分子量的降低和/或UHMWPE的顆粒狀形態(tài)的丟 失，這歸因于所產(chǎn)生的UHMWPE的內(nèi)聚力的丟失?？梢酝ㄟ^使用鏈轉移劑和/或氫來調節(jié)聚合 物的分子量。聚合壓力沒有特別的限制，但從工業(yè)和經(jīng)濟視角而言，通常采用環(huán)境壓力至約 lOMPa、優(yōu)選地約50kPa至5MPa和最優(yōu)選地約100kPa_1.5MPa的壓力。作為聚合的類型，無論 是間歇型或連續(xù)型都可以使用。優(yōu)選地，可以利用使用惰性烴類溶劑(例如丙烷、正丁烷、異 丁烷、戊烷、己烷、庚烷和辛烷)的淤漿聚合或者氣相聚合。一般而言，應該在能夠實現(xiàn)反應 物的充分混合的條件下操作反應器。優(yōu)選地，使用間歇方法，其優(yōu)點是:可以有利地控制粒 徑分布以及分子量分布和單體進料。
[0050] 用于制備顆粒狀UHMWPE的根據(jù)本發(fā)明的方法中使用的單體可以在供應給反應器 之前溶解/分散在溶劑中，或者對于氣態(tài)單體，可以將單體供應給反應器以使得其溶解在反 應混合物中。混合之前，優(yōu)選地純化溶劑和單體以除去潛在的催化劑毒物(例如水或氧）。原 料純化遵循本領域的標準做法，例如，分子篩、氧化鋁床以及氧和C0(S)去除催化劑被用于 純化單體。溶劑本身同樣優(yōu)選地以類似方式被處理。
[0051 ]原料可以在供應給聚合之前被加熱或冷卻且可通過外部手段加熱或冷卻反應。 [0052] 一般而言，催化劑組分可以作為單獨的懸浮液加入反應器中或者在加入反應器中 之前預混合。
[0053]聚合之后，可以通過加入聚合終止物(例如醇類、水、氧、一氧化碳或二氧化碳）、移 除單體或者停止加入單體來終止聚合。
[0054]在本發(fā)明的另一個優(yōu)選實施方式中，在步驟c)中，使乙烯和至少一種烯屬共聚單 體(優(yōu)選α-烯烴)與負載型催化劑接觸。在本發(fā)明的上下文中，α-烯烴指的是具有3個或更多 個碳原子、優(yōu)選地3-20個碳原子的α-烯烴。優(yōu)選的α-烯烴包括線性單烯烴，例如丙烯、1-丁 烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯和1-癸烯;支化單烯烴例如3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯和4-甲基-1-戊烯；乙烯基環(huán)己烷等。這些α-烯烴可以單獨使用，或者以兩種或更多種 的組合使用。此外，在共聚期間可以加入少量具有多個不飽和鍵的化合物，例如共輒二烯或 非共輒二烯。
[0055] 本發(fā)明還涉及通過根據(jù)本發(fā)明的方法能夠得到的超高分子量聚乙烯。
[0056] 能夠通過本發(fā)明的方法得到的顆粒狀UHMWPE具有良好的加工性能，同時伴隨所使 用的負載型有機金屬化合物的良好生產(chǎn)力進行聚合。以此方式，根據(jù)發(fā)明人的知識，首次提 供了具有加工性能和UHMWPE特征(例如，分子量分布、粒徑和催化劑殘余)的優(yōu)化組合的顆 粒狀UHMWPE。任選地，可以優(yōu)化粒徑分布和顆粒形態(tài)。
[0057]因此，本申請還涉及顆粒狀超高分子量聚乙烯(pUHMWPE)，其具有至少4dl/g的特 性粘度（IV)、小于4的分子量分布Mw/Mn、50-200ym之間的中值粒徑D50、低于lOppm的殘余 Ti_含量、低于50p