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[0100] 熔融溫度Tim
[0101] 使用ΤΑ儀器Q200差動(dòng)掃描量熱裝置(DSC)在4-10mg的樣品上根據(jù)ISO 11357-3: 2001測(cè)量熔融溫度Tnu。在10°C/min的加熱速率下，于30°C和170°C之間在對(duì)初生的（U) HMWPE粉末的第一次熱掃描期間得到Tnu。
[0102] 動(dòng)態(tài)時(shí)間掃描實(shí)驗(yàn)
[0103] 為了研究纏結(jié)密度，首先用0.25wt%的IRGAN0X B225穩(wěn)定合成的（U)HMWPE粉末。 在200°C將穩(wěn)定化的粉末壓縮模塑不超過(guò)20s，至具有26mm直徑和~1.8mm厚度的圓片。在氮 氣(惰性)氣氛下用25mm直徑的平行板在應(yīng)力/應(yīng)變控制的Anton Paar MCR501流變儀上進(jìn) 行時(shí)間掃描測(cè)量。在插入壓縮模塑樣品前，先將所述板在180°C下適應(yīng)至少30分鐘以確保熱 穩(wěn)定環(huán)境。在插入樣品后，用正向法向力封閉所述板以確保良好的接觸。大約1分鐘以后，壓 縮該板直至間隙減小至1.7-2.1mm。另一個(gè)1分鐘后，在180°C以10rad/ S的角頻率、0.5%的 恒定應(yīng)力持續(xù)至少約3600s或更長(zhǎng)進(jìn)行時(shí)間掃描測(cè)量。
[0104] 如Macromolecules 2006,39,8882-8885中所述，將模量的變化作為時(shí)間的函數(shù)作 圖。起始G'記錄為G'o,同時(shí)終止G'記錄為6%。6'〇/6' [)被用于表征纏結(jié)的程度。更低的值表 明更高的解纏結(jié)程度。在一些情況下，在測(cè)試時(shí)間范圍內(nèi)未出現(xiàn)模量平臺(tái)，因此在這樣的情 況中纏結(jié)的實(shí)際程度更高于由6'0/6' [)估測(cè)的。
[0105] 分子量
[0106] 根據(jù)以下方法，通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定Mw、Mn和MWD:
[0107] 使用以下公式，根據(jù) ISO 16014-1:2003、IS0 16014-2:2003、IS0 16014-4:2003 和 ASTM D 6474-12,通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)確定分子量平均值(Mz、Mw和Μη)、分子量分布 (MWD)及其寬度，其由多分散指數(shù)，PDI =Mw/Mn (其中Μη是數(shù)均分子量，Mw是重均分子量)描 述：
[0108]
[0109]
[0110]
[0111] 對(duì)于恒定洗脫體積間隔Δ Vi，其中Ai和Mi是色譜峰部分面積(slice area)和聚稀 烴分子量(MW)，其分別與洗脫體積I相關(guān)，其中N等于由積分限之間的色譜圖獲得的數(shù)據(jù)點(diǎn) 的數(shù)目。
[0?12] 使用裝配有紅外（IR)檢測(cè)器(來(lái)自PolymerChar (瓦倫西亞，西班牙）的IR4或IR5) 或Agilent Technologies的配備了3 XAgilent-PLgel Olexis和1 XAgilent-PLgel Olexis保護(hù)柱的差示折光計(jì)(RI)的高溫GPC儀器。使用250mg/L的2,6-二叔丁基-4-甲基-苯 酚穩(wěn)定的1，2,4_三氯苯(TCB)作為溶劑和流動(dòng)相。色譜系統(tǒng)在160°C和lmL/min的恒定流速 下運(yùn)行。每次分析注入200yL樣品溶液。使用Agilent Cirrus軟件版本3.3或PolymerChar GPC-IR控制軟件進(jìn)行數(shù)據(jù)收集。
[0113] 使用在0.5-115001^/111〇1范圍內(nèi)具有19個(gè)窄]\^)的聚苯乙烯(？3)標(biāo)準(zhǔn)物的普適校 準(zhǔn)(根據(jù)ISO 16014-2:2003 )，對(duì)柱組進(jìn)行校準(zhǔn)。將PS標(biāo)準(zhǔn)物在室溫下溶解幾個(gè)小時(shí)。通過(guò)使 用Mark Houwink方程和以下Mark Houwink常數(shù)完成聚苯乙稀峰分子量向聚稀經(jīng)分子量的 轉(zhuǎn)化：
[0114] Kps=19X10-3mL/g，aPS = 〇.655
[0115] Kpe = 39X10-3mL/g，aPE = 〇.725
[0116] Kpp = 19 X 10_3mL/g, aPP = 〇. 7 2 5
[0117] 使用三階多項(xiàng)式擬合來(lái)擬合校準(zhǔn)數(shù)據(jù)。將所有樣品在對(duì)于PE濃度范圍為0.15-0.3mg/ml下制備，并在連續(xù)溫和搖動(dòng)下于160 °C溶解3個(gè)小時(shí)。
[0118] 公稱黏庠分子量(Mv)枏據(jù)ASTM D 4020-05由特性黏度[Q]計(jì)算。
[0119]
[0120] 特性黏度根據(jù)DIN EN ISO 1628( 1998)于135°C在萘烷中測(cè)量。
[0121 ]聚乙烯和聚丙烯的比濃黏度（也稱為黏度數(shù)），nred和特性黏度，[η]均根據(jù)I so 1628-3: "使用毛細(xì)管黏度計(jì)確定稀溶液中的聚合物的黏度"來(lái)確定。
[0122] 在放置在填充有硅油的恒溫浴中的裝配有4個(gè)Ubbelohde毛細(xì)管的自動(dòng)化毛細(xì)管 黏度計(jì)(Lauda PVS1)中確定稀釋的聚合物溶液(~lmg/ml)和純?nèi)軇?十氫化萘）的相對(duì)黏 度。浴溫度保持在135°C。每個(gè)測(cè)量站配備有電子設(shè)備以控制栗、閥功能、時(shí)間測(cè)量、彎液面 檢測(cè)，并且還具有磁性攪拌器。將樣品稱重并直接置入毛細(xì)管中。通過(guò)使用自動(dòng)移液管將精 確體積的溶劑填充毛細(xì)管。在恒定攪拌下將樣品溶解直至達(dá)到完全溶解(通常在60_90min 內(nèi)）。
[0123] 多次測(cè)量聚合物溶液以及純?nèi)軇┑牧鞒鰰r(shí)間直到三次連續(xù)讀數(shù)相差不超過(guò)0.1秒 (標(biāo)準(zhǔn)偏差）。
[0124] 聚合物溶液的相對(duì)黏度確定為聚合物溶液和溶劑兩者所獲得的按秒計(jì)的平均流 出時(shí)間的比：
[0125]
[0126] 使用等式計(jì)算比濃黏度(Tired):
[0127]
[0128] 其中C是135°C下聚合物溶液的濃度：C=
[0129] m是聚合物質(zhì)量，V是溶劑體積，γ是在20°C和135°C下的溶劑的密度比（γ =P2〇/ Pl35 = l · 107)。
[0130] 特性黏度[η]的計(jì)算通過(guò)使用來(lái)自單一濃度測(cè)量的Schulz-Blaschke方程進(jìn)行：
[0131]
[0132] 其中K是取決于聚合物的結(jié)構(gòu)和濃度的系數(shù)。對(duì)于[η]近似值的計(jì)算，κ = 0.27。
[0133] 復(fù)數(shù)黏度η*ο.〇5
[0134] 通過(guò)動(dòng)態(tài)剪切測(cè)量的聚合物熔體的表征符合ISO標(biāo)準(zhǔn)6721-1和6721-10。在配有 25mm平行板幾何體的Anton Paar MCR501應(yīng)力控制旋轉(zhuǎn)流變儀上進(jìn)行測(cè)量。使用氮?dú)鈿夥?并在線性黏彈性范圍內(nèi)設(shè)置應(yīng)變，在壓縮模塑板上進(jìn)行測(cè)量。采用0.0 lrad/s和600rad/s之 間的頻率范圍并設(shè)定1.3mm的間隙，在190°C完成震蕩剪切測(cè)試。測(cè)定每十個(gè)一組中的五個(gè) 測(cè)量點(diǎn)。
[0135] 在動(dòng)態(tài)剪切實(shí)驗(yàn)中，在正弦變化剪切應(yīng)變或剪切應(yīng)力（分別為應(yīng)變和應(yīng)力控制的 模式）下，使探針經(jīng)受均勻變形。在受控應(yīng)變實(shí)驗(yàn)，使探針經(jīng)受可由下式（1)表示的正弦應(yīng) 變：
[0136] γ (t) = γ osin( ω t) (1)
[0137] 如果所施加的應(yīng)變?cè)诰€性黏彈性范圍內(nèi)，產(chǎn)生的正弦應(yīng)力響應(yīng)可以由下式(2)給 出
[0138] o(t) =〇〇sin( ω t+δ) (2)
[0139] 其中和γ〇分別為應(yīng)力和應(yīng)變振幅；ω為角頻率;δ為相移(施加的應(yīng)變和應(yīng)力響 應(yīng)之間的損耗角）；t為時(shí)間。
[0140] 動(dòng)態(tài)測(cè)試結(jié)果通常由若干不同的流變函數(shù)，即剪切儲(chǔ)能模量G'、剪切損耗模量G"、 復(fù)數(shù)剪切模量G*、復(fù)數(shù)剪切黏度η*、動(dòng)態(tài)剪切黏度η'、復(fù)數(shù)剪切黏度的反相組分(out-of-phase component)n"和損耗角正切tanq表示，它們可以按如下表示：
[0141]
[0142]
[0143]
[0144]
[0145]
[0146]
[0147] 儲(chǔ)能模量(G'）、損耗模量(G"）、復(fù)數(shù)模量(G*)和復(fù)數(shù)黏度(η*)的值根據(jù)頻率（ω ) 獲得。
[0148] 因此，例如n*o.Q5rad/s(eta*().()5rad/ s)被用作在0.05rad/s的頻率下的復(fù)數(shù)黏度的縮 寫。
[0149] 通過(guò)如Rheoplus軟件所限定的單點(diǎn)內(nèi)插程序的方法確定值。在實(shí)驗(yàn)上未達(dá)到給定 的G*值的情況下，使用與前面相同的程序通過(guò)外推的方法來(lái)確定該值。在這兩種情況下（內(nèi) 插或外推），均采用來(lái)自Rheoplus的選項(xiàng)"內(nèi)插y-值至來(lái)自參數(shù)的X-值"和