[0150] 使用該測(cè)試，可評(píng)價(jià)AM化合物用作油漆等的罐內(nèi)防腐劑的用途。
[0151] 聚合物的抗微生物活性根據(jù)如ISO 20776-1的標(biāo)準(zhǔn)方法中所記載的吸收法的 原理定量測(cè)定："臨床實(shí)驗(yàn)室測(cè)試和體外診斷測(cè)試系統(tǒng)-傳染性病原體的敏感性試驗(yàn) 和抗微生物敏感測(cè)試裝置的性能評(píng)價(jià)-第1部分：參考方法檢測(cè)抗微生物試劑對(duì)涉及 傳染疾病的快速生長(zhǎng)的好氧細(xì)菌的體外活性（Clinical laboratory testing and in vitro diagnostic test systems-Susceptibility testing of infectious agents and evaluation of performance of antimicrobial susceptibility test devices-Part 1:Reference method for testing the in vitro activity of antimicrobial agents against rapidly growing aerobic bacteria involved in infectious diseases)"。
[0152] 測(cè)試使用革蘭氏陰性細(xì)菌綠膿假單胞菌（BM 179)進(jìn)行。
[0153] 在37°C下接觸24小時(shí)之后，測(cè)定存活的生物體數(shù)量，可計(jì)算聚合物樣品的抗微生 物活性。
[0154] 在水中的實(shí)施例2的液體涂層的起始濃度為3%。在腦心浸液（BHI)介質(zhì)中 稀釋（1:1)之后，將200 yl施用至96孔板（Corning3596)的第一柱中，隨后三次稀釋 100yl 1:1稀釋的液體涂層。孔中的液體涂層的最終濃度分別為1.5%、0. 75%、0. 375% 和 0? 188%。
[0155] 柱6和12用作空白，柱5和11用于100%生長(zhǎng)。
[0156] 96孔板用高壓滅菌膠帶關(guān)閉和密封，并隨后包裝于鋁箔中。在37°C下孵育（時(shí)間 為T24)之后，通過(guò)0D600的測(cè)量使用Tecan Reader測(cè)定孔中的細(xì)菌數(shù)量。
[0157] 通過(guò)在胰胨大豆瓊脂（TSA)基上滴定和平板接種（plating)而測(cè)定所用的測(cè)試生 物體的密度。這些TSA片在35°C下孵育過(guò)夜，計(jì)數(shù)繁殖群落的數(shù)量。
[0158] %生長(zhǎng)抑制
[0159]
[0160]
[0161] 在所有實(shí)驗(yàn)中，細(xì)菌生長(zhǎng)是明顯可見(jiàn)的。根據(jù)上表，可以斷定實(shí)施例2的涂層不顯 示對(duì)革蘭氏陰性菌綠膿假單胞菌（BM179)的抗微生物活性。
[0162] 實(shí)施例4
[0163] 用于測(cè)宙抗微牛物件質(zhì)的測(cè)試工序
[0164] 為了測(cè)定涂層的抗微生物性質(zhì)，根據(jù)日本標(biāo)準(zhǔn)JIS L 1902(2002)應(yīng)用測(cè)試。簡(jiǎn) 言之，將實(shí)施例2中描述的涂層配方中的一種施用至顯微鏡玻璃基材上，并在70°C下固化 24小時(shí)。同時(shí)，綠膿假單胞菌、大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的懸浮體在BHI介質(zhì)中在37°C 下生長(zhǎng)24小時(shí)，產(chǎn)生至少10 5-106細(xì)菌/ml的懸浮體。之后，通過(guò)在涂層上滴下100 y L懸 浮體而用細(xì)菌污染經(jīng)固化的涂層板。液滴由顯微鏡玻璃片覆蓋，并在37°C下孵育24小時(shí)。 在孵育之后，去除玻璃片，用另外100 U L的新鮮BHI介質(zhì)稀釋?xiě)腋◇w液滴。在大腸桿菌和 綠膿假單胞菌的情況中，液滴在含有胰胨大豆瓊脂的新制瓊脂板上鋪展開(kāi)，所述胰胨大豆 瓊脂能夠特定地染色（stain)大腸桿菌和綠膿假單胞菌的群落。在金黃色葡萄球菌的情況 中，將液滴倒入空的培養(yǎng)皿中，并與新滅菌的胰胨大豆瓊脂混合，所述胰胨大豆瓊脂能夠特 定地染色（stain)金黃色葡萄球菌群落。板在37°C下孵育24小時(shí)，之后計(jì)數(shù)群落以測(cè)定涂 層的抗微生物效力。在duplo中進(jìn)行測(cè)試。結(jié)果示于表2中。給出的重量百分比以存在于 涂層配方中的固體的總重量計(jì)。抑制百分比為相對(duì)于不存在季銨組分的涂層，涂層上的細(xì) 菌生長(zhǎng)的抑制量。
[0165]表 2
[0166]
[0168] 表2的結(jié)果明顯顯示，當(dāng)涂層配方中季銨化合物的量相對(duì)于涂層配方中的固體總 量的重量為15重量％或優(yōu)選20重量％時(shí)，獲得有效的抗微生物涂層。
[0169] 實(shí)施例5
[0170] 用于測(cè)宙表而電荷密度的測(cè)試工序
[0171] 表面上的季銨基團(tuán)的密度測(cè)定為涂層表面上結(jié)合的熒光素的量。將來(lái)自實(shí)施例2 的涂層組合物施用至玻璃片（測(cè)試表面IX lcm2)上，并置于含有10mL的在蒸餾水中的鈉 鹽熒光素的1% (wt)溶液的管中達(dá)10分鐘。樣品從熒光素溶液中取出，并用蒸餾水大量沖 洗，置于在新的管中的3mL的十六烷基三甲基氯化銨的0. 1 %溶液中。隨后，在定軌搖床上 以300rpm振動(dòng)樣品達(dá)20分鐘以解吸染料。在添加lml的lOOmM PBS (磷酸鹽緩沖鹽水） (pH 8)之后，在501nm處測(cè)量所得水溶液的吸光度。
[0172] 使用77mM-l/cm的值作為消光系數(shù)，計(jì)算結(jié)合至涂層表面上的季銨基團(tuán)的熒光素 的量。通過(guò)使用1:1的熒光素/可獲得的季銨比，測(cè)定涂層表面上的季銨單元的數(shù)量。表3 顯示如之前在表2中呈現(xiàn)的結(jié)果，其中補(bǔ)充了測(cè)得的在涂層表面處可獲得的摩爾陽(yáng)離子基 團(tuán)。通過(guò)表面電荷乘以阿佛加德羅常數(shù)（6. 而計(jì)算每cm 2的表面電荷。
[0173]表 3
[0174]
[0175]
[0176] 表3中的結(jié)果明確顯示，當(dāng)涂層上的表面電荷為lX1015/cm2以上時(shí)，可獲得有效 的抗微生物涂層，當(dāng)表面電荷為至少2X 1015/cm2時(shí)，獲得更好的結(jié)果，當(dāng)表面電荷為至少 3 X 1015/cm2的材料特定閾值時(shí)，獲得最佳結(jié)果。
[0177] 實(shí)施例6
[0178] 抗微牛物物質(zhì)從實(shí)施例2的涂層中浸出的評(píng)估
[0179] 使用實(shí)驗(yàn)室測(cè)試涂敷器（TQC VF 2146baker涂敷器）將實(shí)施例2的涂層以120 ym 的涂層厚度施用至玻璃上。在干燥之后，涂層從玻璃上去除，并切割成小片。使用150ml超 純水（Milli-?在索氏提取器中提取約0. 6至0. 7克的涂層片達(dá)16小時(shí)。提取物的樣品 用洗脫液稀釋10倍，并使用在Q-T0F?混合儀器（具有標(biāo)準(zhǔn)Z-spray ?界面的流動(dòng)注射電噴 霧質(zhì)譜儀和Alliance液相色譜儀2690型（洗脫液：具有0. 2%甲酸的H20:CH3CN 1:1 ;流 速20 yl/min))中的流動(dòng)注射而注射。根據(jù)分析斷定無(wú)季銨化合物從樣品中提取。季銨化 合物的檢測(cè)限〈lppm，因此季銨化合物從涂層中可提取的量低于0. 2%。
[0180] 實(shí)施例7
[0181] 根據(jù)式（III)的具有自由丙燔酸基團(tuán)的季銨化合物的形成
[0182] 59. 6克的量的乙氧基化的椰油烷基甲基氯化銨（m+n = 13摩爾）與10. 0克的 Desmolux D 100(-種帶有異氰酸醋的氨基甲酸醋丙稀酸醋）（當(dāng)量比2:1)和0.01克的 DBTL (二月桂酸二丁基錫）混合，并在配備冷凝器和溫度計(jì)的反應(yīng)容器中加熱直至65°C達(dá) 2小時(shí)。通過(guò)檢測(cè)NCO數(shù)來(lái)監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程。當(dāng)NCO數(shù)低于0.1 %時(shí)，停止反應(yīng)。反應(yīng)產(chǎn)生根 據(jù)式（VIII)的結(jié)構(gòu)。最后，添加蒸餾水以獲得50%的固體物質(zhì)含量。
[0183]
[0184] 式（VIII)
[0185] 實(shí)施例8
[0186] 來(lái)自實(shí)施例7的QAC的PUR-涂層的形成
[0187] 50克的0H官能丙烯酸酯分散體AC 27401(Alberdingk Boley)與20克的包含 實(shí)施例7的化合物的50%固體QAC溶液和41克的親水性脂族聚異氰酸酯Bayhydur XP 2547(Bayer)完全混合。使用實(shí)驗(yàn)室測(cè)試涂敷器（TQC VF 2146baker涂敷器）將涂層施用 至玻璃基材上。在施用之后，涂層在50°C下固化30分鐘。所得涂層為清晰透明、柔性和有 光澤的粘結(jié)層。
[0188] 實(shí)施例9
[0189] 來(lái)自實(shí)施例7的QAC的水件UV-涂層的形成
[0190] 在攪拌下添加50克的UV可固化聚氨酯/丙烯酸共聚物分散體LUX 560 VP (Alberdigk)、1. 25 克的光引發(fā)劑 Irgacure 500 (BASF)和 15 克的 50% QAC 溶液（實(shí)施 例7)。
[0191] 使用實(shí)驗(yàn)室測(cè)試涂敷器（TQC VF 2146 baker涂敷器）將涂層施用至玻璃基材上。 在施用之后，涂層在爐中在40°C下干燥10分鐘，隨后使用Decorad手持燈D03型2次固化 (每次5秒）。
[0192] 經(jīng)固化的涂層為透明、均勻、皮質(zhì)強(qiáng)韌且有光澤的粘結(jié)層。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于在基材上形成具有抗微生物性質(zhì)的涂層的方法，其包括如下步驟： a. 將涂層組合物施用至基材上，所述涂層組合物包含具有烷氧基化的取代基的季銨化 合物，所述烷氧基化的取代基具有反應(yīng)性基團(tuán)， b. 固化所述涂層組合物以獲得經(jīng)固化的涂層， 其中所述烷氧基化的取