珍珠貝氨基酸液和珍珠貝人參氨基酸液的生產(chǎn)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種珍珠貝氨基酸液和珍珠貝人參氨基酸液的生產(chǎn)方法。屬氨基酸生 產(chǎn)技術(shù)領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] 蛋白質(zhì)屬大分子在人體內(nèi)不能直接被利用，必須變成氨基酸小分子后才能被利 用。氨基酸合成蛋白質(zhì)，沒(méi)有蛋白質(zhì)就沒(méi)有生命。大量生產(chǎn)氨基酸，并降低價(jià)格是人類健康 長(zhǎng)壽的必要手段，國(guó)際市場(chǎng)總需求每年遞增56%。
[0003] 生產(chǎn)氨基酸要求八種人體必需氨基酸均衡，相互比例適宜，符合聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織 和世界衛(wèi)生組織（FA0/WH0)模式。它的生產(chǎn)方法有鹽酸水解法、酶水解法、化學(xué)合成法和微 生物發(fā)酵法等：其中的鹽酸水解法歷史悠久，優(yōu)點(diǎn)是生產(chǎn)效率高，原料價(jià)廉易得，設(shè)備簡(jiǎn)單， 可同時(shí)生產(chǎn)幾乎全部種類的氨基酸，缺點(diǎn)為：⑴水解后的鹽酸難以與氨基酸分離開(kāi)并去除； 中和產(chǎn)生的食鹽作為氨基酸液是太咸了，采用離子交換樹(shù)脂等方法除食鹽十分費(fèi)勁、昂貴。 ⑵鹽酸水解產(chǎn)生的水解臭難消除，且污染環(huán)境。由于這這些技術(shù)難題長(zhǎng)期得不到解決，鹽酸 水解法的巨大潛力發(fā)揮不出來(lái)，已處于被淘汰的邊緣；其他生產(chǎn)方法才應(yīng)運(yùn)而生，得以較大 發(fā)展，但它們皆不具備鹽酸水解法所潛在的技術(shù)優(yōu)勢(shì)。
[0004] 酶水解法的最大優(yōu)點(diǎn)是條件溫和，不需要高溫，高壓和耐酸設(shè)備；缺點(diǎn)是反應(yīng)時(shí)間 長(zhǎng)，且水解不易完全，所產(chǎn)生的肽對(duì)部分人體有不良過(guò)敏應(yīng)，且產(chǎn)品很難過(guò)濾。
[0005] 傳統(tǒng)的提取法，酶法和化學(xué)合成法由于前體物的成本高，工藝復(fù)雜，難以達(dá)到工 業(yè)化生產(chǎn)的目的。
[0006] 生產(chǎn)氨基酸的大國(guó)為日本和德國(guó)：日本的味之素，協(xié)和發(fā)酵及德國(guó)的德固沙是世 界氨基酸生產(chǎn)的三巨頭。它們能生產(chǎn)高品質(zhì)的氨基酸，可直接用于輸液制劑的生產(chǎn)。
[0007] 國(guó)內(nèi)的氨基酸生產(chǎn)目前無(wú)論規(guī)模及產(chǎn)品質(zhì)量還難于與國(guó)外抗衡，在80年代中后 期，從日本引進(jìn)輸液制劑的制造技術(shù)和仿造產(chǎn)品，但生產(chǎn)原料都依賴進(jìn)口，氨基酸市場(chǎng)仍以 進(jìn)口產(chǎn)品為主，"三支鏈"氨基酸（纈氨酸、亮氨酸、異亮氨酸）大部分還是用進(jìn)口的。
[0008] 國(guó)內(nèi)產(chǎn)業(yè)正努力將氨基酸產(chǎn)品全部實(shí)現(xiàn)國(guó)產(chǎn)化，但成本太高。因此；新技術(shù)的采用 和下腳料的利用是很有意義的！
[0009] 珍珠自古以來(lái)就是名貴中藥，具有安神鎮(zhèn)驚，強(qiáng)身健魄和清熱解毒等作用；能夠清 除超氧陰離子自由基和羥基自由基的能力，確實(shí)具有延緩衰老的作用。
[0010] 我們?cè)鴮⑹畮茁榇哪ス怦R氏珍珠貝殼放在潮濕的平房，三年后麻袋全爛掉，而 貝殼連一個(gè)霉點(diǎn)也沒(méi)有。換麻袋后三年，麻袋又全爛掉，而貝殼還是連一個(gè)霉點(diǎn)也沒(méi)有。這 說(shuō)明珍珠是十分神奇的物質(zhì)。
[0011] 國(guó)內(nèi)許多學(xué)者研究證明，⑴珍珠主要有效成分是?；撬岷网B(niǎo)氨酸。牛磺酸對(duì)人體 十分重要，是新生兒大腦發(fā)育的必需物質(zhì)，并具有保護(hù)心肌，降低血壓、血脂和血糖等作用； 而馬氏珍珠貝肉（全內(nèi)臟）的藥用有效成分含量比珍珠還高。⑵馬氏珍珠貝肉蛋白質(zhì)含量 接近近江牡蠣。⑶根據(jù)南海水產(chǎn)研究所李來(lái)好先生的研究：氨基酸評(píng)分（以FA0模式為100 分），馬氏珍珠貝肉94，大珠母貝肉82，黑珠母貝肉89，企鵝珠母貝肉81。采珠后河蚌肉必 需氨基酸占氨基酸總量的44. 43%，接近FAO/WHO推薦模式。
[0012] 我國(guó)珍珠年產(chǎn)量占世界產(chǎn)量95%，剖珠后的珍珠貝（蚌）肉近15萬(wàn)噸。大部分鮮 食或作飼料，價(jià)值低，這么大量財(cái)富浪費(fèi)了，可惜呀！
[0013] 人參功能：具有大補(bǔ)元?dú)?，補(bǔ)脾益肺，安神益智，抗腫瘤和抗衰老等作用。
[0014]將珍珠貝（蚌）的氨基酸和人參二者結(jié)合起來(lái)，相得益彰！
[0015]我們想采用其它的酸水解，但采用水解（包括鹽酸水解）方法主要難題是用酸量 的計(jì)算問(wèn)題。從教科書(shū)的催化理論：水解常數(shù)K=aNS，a為酸的催化系數(shù)，N為克分子 濃度，S與水解溫度T、時(shí)間t在一定范圍內(nèi)成正相關(guān)。就是說(shuō)，水解效果隨溶液中酸的克 分子濃度N(mol/L)的增加而增加一成正比。
[0016] 這催化理論是有缺陷的。①剛開(kāi)始研究時(shí)我們和許多人一樣，誤以為如上所述：水 解效果與水解溶液中酸濃度成正比，將它作為一個(gè)主要指標(biāo)。但是：溶液中酸濃度不僅隨酸 用量的增加而增加這有利于水解；而且隨加水量的減少而增加這不但不增加，反 而降低水解效果。因?yàn)橛盟崃繘](méi)有增加；所加的水越少，溶液的酸濃度就越高，此時(shí)由于同 離子效應(yīng)，互相抑制，影響了氫原子電離，降低了水解效果.這說(shuō)明此理論是有缺陷的。其 實(shí)；加水量對(duì)水解功效影響并不太大，但溶液太濃或太稀都會(huì)降低水解效果。②此理論沒(méi)能 反映出水解酸用量與某類水解物不同含氮量（馬氏珍珠貝、褶紋冠蚌、扇貝、對(duì)蝦、各種魚(yú) 類…）的關(guān)系。③此理論沒(méi)能反映出水解酸用量與不同種類蛋白質(zhì)（魚(yú)、肉、軟骨、腱、毛發(fā)、 絲）的關(guān)系。因此，這理論是不可用的。
[0017]據(jù)此水解常數(shù)K=aNS公式；現(xiàn)在許多專利申報(bào)或論文在寫酸水解條件時(shí)，常常 只寫在水解溶液中水解酸的克分子濃度N，不寫溶液體積，這怎么知道用多少酸量？這是忽 悠人的！

【發(fā)明內(nèi)容】

[0018] 本發(fā)明提供一種珍珠貝氨基酸液和珍珠貝人參氨基酸液的生產(chǎn)方法，首創(chuàng)檸檬酸 水解方法，取代現(xiàn)有的"鹽酸水解生產(chǎn)氨基酸的方法"，水解后的檸檬酸中和后容易過(guò)濾分 離，這是用鹽酸水解難解的致命問(wèn)題?？缮a(chǎn)氨基酸液各種制劑。
[0019]解決了采珍珠后數(shù)量巨大的珍珠貝（蚌）肉利用問(wèn)題，具珍珠功效！結(jié)合人參制 成珍珠貝人參氨基酸液；首次加入檸檬酸作抗水產(chǎn)品冷凍久存蛋白質(zhì)變性劑，提高提取率； 獨(dú)創(chuàng)的計(jì)算水解用酸量公式；解決了海（淡）水產(chǎn)品的腥味問(wèn)題；使用獨(dú)特的咸、甜等四種 珍珠貝氨基酸液配方；推導(dǎo)出產(chǎn)品預(yù)計(jì)產(chǎn)量的計(jì)算公式；解決了產(chǎn)品的過(guò)濾難題；解決了 產(chǎn)品的沉淀難題。
[0020] 技術(shù)方案：
[0021] 珍珠貝氨基酸液和珍珠貝人參氨基酸液的生產(chǎn)方法，采用檸檬酸水解珍珠貝肉生 產(chǎn)，包括如下步驟：
[0022] 1、原料預(yù)處理
[0023] 每年的11月到第二年的3月為采收珍珠的季節(jié)，趁此時(shí)收珍珠貝肉，揀出其中 的貝殼和砂石。加入原料重量的2~4%的檸檬酸作為抗蛋白質(zhì)冷凍變性劑 [A]，在魚(yú)類冷 庫(kù)-20°C以下低溫冷凍保存?zhèn)溆?，可提高提取率。檸檬酸在高溫水解時(shí)不會(huì)產(chǎn)生美拉得反 應(yīng)，使生產(chǎn)的產(chǎn)品具有淡黃色。
[0024] 對(duì)于生產(chǎn)調(diào)味液要有較深醬色，須用蔗糖作為抗蛋白質(zhì)冷凍變性劑，以便產(chǎn)生美 拉得反應(yīng)使產(chǎn)品變黑。
[0025] 2、水解
[0026] 水解采用檸檬酸C6HS07192. 125,市售一水檸檬酸含檸檬酸91. 43%，含結(jié)晶水 8. 57%。一般梓檬酸純度98%，2%雜質(zhì)，此時(shí)含梓檬酸89. 6%，含結(jié)晶水8. 4%，稱為梓檬 酸晶。
[0027] 從食物營(yíng)養(yǎng)成分表或有關(guān)論文查詢到以下海產(chǎn)品的的蛋白質(zhì)含量：
[0028] 馬氏珍珠貝肉含蛋白質(zhì)12. 03%;褶紋冠蚌肉含蛋白質(zhì)10. 9%;三角帆蚌肉含蛋白 質(zhì) 9. 42% ;
[0029] 背角無(wú)齒蚌肉含蛋白質(zhì)6. 71% ;牡蠣肉含蛋白質(zhì)9. 1%。
[0030] 在反應(yīng)釜中加入步驟1得到的原料和原料等量的水，再加入檸檬酸（=原料重 量X該種原料蛋白質(zhì)含量X1. 1X2. 1947 =原料重量X該種原料蛋白質(zhì)含量X2. 4141)， 見(jiàn)[B]中公式（I-1)，選CC= 1. 1。應(yīng)扣減已加原料3%的檸檬酸晶抗冷凍變性劑： 晶=M原料X3%。，M表示重量，以后同此。
[0031] 在112~118°C水解12~16小時(shí)。
[0032] 3、中和
[0033] 將上面液體用水解的檸檬酸重量59~65%的食品級(jí)石灰中和至彡P(guān)H8,見(jiàn)[￡]公 式（II-1)，梓檬酸重量見(jiàn)步驟2。
[0034] 4、沉淀
[0035] 將中和后的液體注入儲(chǔ)罐中，沉淀3~4小時(shí)。
[0036] 5、硅藻土過(guò)濾全部液體
[0037] 將步驟4得到的液體使用硅藻土過(guò)濾機(jī)反復(fù)過(guò)濾，達(dá)到液體完全清澈，看不到懸 浮顆粒為止。
[0038] 6、調(diào)制
[0039] ①用經(jīng)過(guò)濾的自來(lái)水??過(guò)濾水，將步驟5得到的液體調(diào)至含氮量0.31~ 0. 32 (g/100mL或Kg/100L)，以備因加配方引起稀釋；
[0040] ②用食品級(jí)鹽酸調(diào)節(jié)，使液體達(dá)到[D]PH4. 4~4. 6,以便去除海產(chǎn)品的腥味；
[0041] ③按產(chǎn)品珍珠貝氨基酸液或珍珠貝人參氨基酸液的預(yù)計(jì)體積產(chǎn)量[F]的百分比重 量（g/100mL或Kg/100L)，加入配料配方[E]中各組分進(jìn)行調(diào)制。
[0042] 7、微孔膜超濾
[0043] 將步驟6調(diào)制后的液體用膜孔徑為0. 1ym~0. 3ym的微孔膜進(jìn)行超濾，去除細(xì) 菌。
[0044] 8、灌裝
[0045] 將步驟7超濾后的液體用250mL瓶灌裝。灌裝桶、灌裝機(jī)和灌裝瓶、蓋都預(yù)先用臭 氧水洗過(guò)。
[0046] 上述的具體內(nèi)容如下：