液體顯影劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及液體顯影劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 液體顯影劑具備絕緣性液體和分散于絕緣性液體的調(diào)色劑粒子，因此具有調(diào)色劑 粒子的粒徑小于干式顯影劑且均勻的特征。因此，液體顯影劑對高畫質(zhì)化是有利的。此外， 也可以使調(diào)色劑粒子在記錄介質(zhì)上的附著量減少，因此對低CPP(cost per page)化是有利 的。
[0003] 液體顯影劑中含有的調(diào)色劑粒子含有樹脂和著色劑。例如日本特開2009-133973 號公報(bào)、日本特開2010-026511號公報(bào)和日本特開2006-113514號公報(bào)中公開有含有炭黑 作為著色劑、含有苯胺黑作為電場控制劑的液體顯影劑。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 如上所述，液體顯影劑可以使調(diào)色劑粒子在記錄介質(zhì)上的附著量減少。但是，如果 減少調(diào)色劑粒子在記錄介質(zhì)上的附著量，則有時(shí)會導(dǎo)致圖像濃度的降低。雖然若增加著色 劑的含量則圖像濃度變高，但即使著色劑的含量相同，有時(shí)也會由于光澤度而使圖像濃度 變化。
[0005] 此外，如果使用炭黑作為著色劑時(shí)增加炭黑的含量，則有時(shí)由于炭黑的填充效果 而光澤度降低。因此，即使增加炭黑的添加量，有時(shí)也無法得到所希望的圖像濃度。
[0006] 本發(fā)明是鑒于上述方面而完成的，其目的是提供一種為含有炭黑的液體顯影劑且 可形成具有高的圖像濃度的圖像的液體顯影劑。
[0007] 本發(fā)明的液體顯影劑具備絕緣性液體、以及分散于絕緣性液體且含有樹脂和著色 劑的調(diào)色劑粒子。樹脂含有第1樹脂，該第1樹脂是含有來自結(jié)晶性的聚酯樹脂的成分的 樹脂。著色劑含有炭黑和苯胺黑。調(diào)色劑粒子的降溫時(shí)的DSC(Differential scanning calorimetry)曲線在30°C~50°C具有峰。
[0008] "第1樹脂"可以是結(jié)晶性的聚酯樹脂，也可以是來自結(jié)晶性的聚酯樹脂的成分被 含有異氰酸酯基的化合物擴(kuò)鏈而成的聚酯樹脂（以下記為"氨基甲酸酯改性聚酯樹脂"）， 也可以是結(jié)晶性的聚酯樹脂與氨基甲酸酯改性聚酯樹脂的混合。
[0009] "來自聚酯樹脂的成分"在第1樹脂為聚酯樹脂時(shí)是指聚酯樹脂自身，第1樹脂為 氨基甲酸酯改性聚酯樹脂時(shí)是指將來自異氰酸酯基的部分從第1樹脂去除的部分。調(diào)色劑 粒子的降溫時(shí)的DSC曲線具有2個以上峰時(shí)，2個以上峰中，位于最低溫側(cè)的峰優(yōu)選存在于 30°C~50°C。
[0010] 將相對于調(diào)色劑粒子的著色劑的質(zhì)量比設(shè)為W、將調(diào)色劑粒子中含有的炭黑的質(zhì) 量設(shè)為Wc(g)、將調(diào)色劑粒子中含有的苯胺黑的質(zhì)量設(shè)為Wn(g)時(shí)，優(yōu)選滿足下式（I)和
[11] 的關(guān)系。
[0011] 0· 83W-0. 08 彡 Wn/Wc 彡 I. 3W+0. 31 · · ·式（I)
[0012] 0· 15 彡 W 彡 0· 45 · · ·式（II)
[0013] 這里，W是以"（著色劑的合計(jì)質(zhì)量（g)) +(調(diào)色劑粒子的質(zhì)量（g))"定義的。以 下，調(diào)色劑粒子中含有的著色劑的含量記為"著色劑的含量"，調(diào)色劑粒子中含有的炭黑的 質(zhì)量記為"炭黑的含量"，調(diào)色劑粒子中含有的苯胺黑的質(zhì)量記為"苯胺黑的含量"。
[0014] 本發(fā)明的上述內(nèi)容以及其它目的、特征、方式和優(yōu)點(diǎn)通過結(jié)合附圖來理解的與本 發(fā)明相關(guān)的以下詳細(xì)說明而變得明確。
【附圖說明】
[0015] 圖IA是表示儲能彈性模量G'的溫度依賴性的測定結(jié)果的圖，圖IB是表示使用圖 IA求出|Al〇g(G'）/AT|的溫度依賴性的結(jié)果的圖。
[0016] 圖2是表示W(wǎng)與Wn/Wc的關(guān)系的圖。
[0017] 圖3是電子照相方式的圖像形成裝置的簡要概念圖。
[0018] 圖4是表示實(shí)施例的結(jié)果的圖。
【具體實(shí)施方式】
[0019] <液體顯影劑的構(gòu)成>
[0020] 本實(shí)施方式所涉及的液體顯影劑作為復(fù)印機(jī)、打印機(jī)、數(shù)碼印刷機(jī)或簡易印刷機(jī) 等電子照相方式的圖像形成裝置（后述）中使用的電子照相用液體顯影劑、涂料、靜電記錄 用液體顯影劑、噴墨打印機(jī)用油性油墨或電子紙張用油墨是有用的。本實(shí)施方式所涉及的 液體顯影劑具備絕緣性液體和分散于絕緣性液體的調(diào)色劑粒子，優(yōu)選含有10~50質(zhì)量％ 的調(diào)色劑粒子和50~90質(zhì)量％的絕緣性液體。本實(shí)施方式所涉及的液體顯影劑也可以含 有除調(diào)色劑粒子和絕緣性液體以外的任意成分。除調(diào)色劑粒子和絕緣性液體以外的任意成 分例如優(yōu)選為增粘劑或分散劑等。
[0021] <調(diào)色劑粒子>
[0022] 本實(shí)施方式中的調(diào)色劑粒子含有樹脂和分散于樹脂中的著色劑。優(yōu)選以使調(diào)色劑 粒子在紙等記錄介質(zhì)上的附著量為規(guī)定范圍內(nèi)時(shí)得到所希望的圖像濃度的方式來決定調(diào) 色劑粒子中的樹脂和著色劑各自的含量。本實(shí)施方式所涉及的調(diào)色劑粒子可以含有除樹脂 和著色劑以外的任意成分。除樹脂和著色劑以外的任意成分例如優(yōu)選為顏料分散劑、蠟或 荷電控制劑等。
[0023] 本實(shí)施方式中的調(diào)色劑粒子中含有的樹脂含有第1樹脂，該第1樹脂含有來自結(jié) 晶性的聚酯樹脂的成分。"結(jié)晶性"是指樹脂的軟化開始溫度（以下簡寫為"Tm"）與樹脂 的熔化熱的最大峰溫度（以下簡寫為"Ta"）的比（Tm/Ta)為0. 8~1. 55,意味著通過DSC 法得到的熱量變化的結(jié)果不顯示階梯狀的吸熱量變化而具有明確的吸熱峰。另外，若Tm與 Ta的比（Tm/Ta)大于1.55,則可以說該樹脂的結(jié)晶性不優(yōu)異，也可以說該樹脂具有非結(jié)晶 性。
[0024] 可以使用高化式流動試驗(yàn)儀（例如株式會社島津制作所制的CFT-500D)測定Tm。 具體而言，一邊將Ig的試樣以升溫速度6 °C /分鐘加熱，一邊利用柱塞對上述試樣施加 I. 96MPa的負(fù)荷，將上述試樣從直徑Imm和長度Imm的噴嘴擠出。然后，將"柱塞下降量（流 量值）"與"溫度"的關(guān)系繪成圖。從圖中讀取柱塞的下降量為該下降量的最大值的1/2時(shí) 的溫度，將該值（從噴嘴擠出一半測定試樣時(shí)的溫度）作為Tm。
[0025] 可以使用差示掃描量熱儀（例如Seiko Instruments株式會社制的商品名 "DSC210"）測定Ta。具體而言，將試樣在130°C熔融后，以I. (TC /分鐘的速度從130°C降 溫至70°C，其后，以0. 5°C /分鐘的速度從70°C降溫至10°C。其后，利用DSC法，使試樣以 升溫速度20°C /分鐘升溫，測定該試樣的吸放熱變化，將"吸放熱量"與"溫度"的關(guān)系繪成 圖。此時(shí)，將在20~100°C觀測到的吸熱峰的溫度設(shè)為Ta'。吸熱峰有多個時(shí)將吸熱量最 大的峰的溫度設(shè)為Ta'。然后，將試樣在（Ta' -10) °C保存6小時(shí)后，在（Ta' -15) °C保存6 小時(shí)。
[0026] 對試樣的預(yù)處理結(jié)束后，利用DSC法將實(shí)施了上述預(yù)處理的試樣以降溫速度 l〇°C /分鐘冷卻至0°C后，以升溫速度20°C /分鐘使其升溫。根據(jù)這樣測得的吸放熱變化， 將"吸放熱量"與"溫度"的關(guān)系繪成圖。然后，將吸熱量達(dá)到最大值時(shí)的溫度作為熔化熱 的最大峰溫度（Ta)。
[0027] 通過研宄儲能彈性模量G'的溫度依賴性也可知樹脂的結(jié)晶性是否優(yōu)異。儲能彈 性模量G'的溫度依賴性可以使用TA Instrument Japan株式會社制的粘彈性測定裝置 (ARES)通過以下所示的條件測定。
[0028] 用于測定的夾具：8mm平行板
[0029] 頻率：IHz
[0030] 變形率：5%
[0031] 測定開始溫度：40°C
[0032] 升溫速度：5°C /分鐘。
[0033] 圖IA是表示儲能彈性模量G'的溫度依賴性的測定結(jié)果的圖，圖IB是表示使用圖 IA求出I Al〇g(G'）/ΛΤ|的溫度依賴性的結(jié)果的圖。在圖IA和圖IB中，Lll表示結(jié)晶性 的聚酯樹脂的結(jié)果，L12表示非結(jié)晶性的聚酯樹脂的結(jié)果。
[0034] 就結(jié)晶性的聚酯樹脂而言，圖IB中可以明確地確認(rèn)來自結(jié)晶性樹脂的軟化的峰， 可以求出調(diào)色劑粒子的軟化開始溫度為56°C。在80°C的儲能彈性模量約為2X10 6(dyn/ cm2)。另一方面，就非結(jié)晶性的聚酯樹脂而言，圖IB中無法確認(rèn)來自非結(jié)晶性樹脂的軟化 的峰。另外，在80°C的儲能彈性模量約為lX10 8(dyn/cm2)以上，較大，認(rèn)為在80°C未開始 調(diào)色劑粒子的恪融。應(yīng)予說明，IPa= 10dyn/cm2。
[0035] 如此，結(jié)晶性的聚酯樹脂明確地具有來自其軟化的峰，且該峰溫度較低。此外，在 80°C的結(jié)晶性的聚酯樹脂的儲能彈性模量在所希望的范圍內(nèi)。因此，如果調(diào)色劑粒子含有 第1樹脂，則可以提供一種低溫定影性優(yōu)異、不會導(dǎo)致定影性的降低且可防止產(chǎn)生高溫偏 移（定影時(shí)，熔融的調(diào)色劑容易附著于定影輥）的液體顯影劑。如果樹脂含有80質(zhì)量％以 上的第1樹脂，則可以有效地得到這些效果。
[0036] 本實(shí)施方式中的調(diào)色劑粒子含有炭黑和苯胺黑作為著色劑。苯胺黑作為炭黑的分 散劑與炭黑一起使用。但是，本發(fā)明的發(fā)明人等進(jìn)行了深入研宄，結(jié)果得知，苯胺黑在含有 第1樹脂的液體顯影劑中使調(diào)色劑粒子的降溫時(shí)的DSC曲線的峰溫度降低。通常可知就如 第1樹脂等這樣的高分子材料而言，其軟化開始溫度與其再結(jié)晶化溫度互相不同。但是，就 含有第1樹脂和炭黑但不含苯胺黑的調(diào)色劑粒子而言，降溫時(shí)的DSC曲線的峰溫度與軟化 開始溫度幾乎沒有變化。因此，如果使該調(diào)色劑粒子定影于記錄介質(zhì)后使該記錄介質(zhì)的溫 度降低至室溫，則幾乎沒有對第1樹脂給予再結(jié)晶化的時(shí)間，因此，無法得到光澤度優(yōu)異的 圖像。另一方面，就含有第1樹脂、炭黑和苯胺黑的調(diào)色劑粒子（本實(shí)施方式中的調(diào)色劑 粒子）而言，降溫時(shí)的DSC曲線的峰溫度低于軟化開始溫度。因此，如果使該調(diào)色劑粒子定 影于記錄介質(zhì)后使該記錄介質(zhì)的溫度降低至室溫，則給予了第1樹脂充分的再結(jié)晶化的時(shí) 間，因此，可以得到光澤度優(yōu)異的圖像。
[0037] 調(diào)色劑粒子的降溫時(shí)的DSC曲線的峰溫度優(yōu)選為30°C~50°C。由此，調(diào)色劑粒子 的降溫時(shí)的DSC曲線的峰溫度與調(diào)色劑粒子的軟化開始溫度相比非常低。因此，可以得到 上述效果。調(diào)色劑粒子的降溫時(shí)的DSC曲線的峰溫度可以按照以下所示的方法求出。
[0038] 首先，將調(diào)色劑粒子液體顯影劑中分離。具體而言，對液體顯影劑進(jìn)行離心分離， 除去上清液。以有機(jī)溶劑（例如己烷）清洗殘留的固體成分后，使用真空干燥機(jī)等在常溫 下干燥。也可以將這些一連串操作進(jìn)行2次以上。接著，使用從液體顯影劑中分離的調(diào)色 劑粒子，按照以下所示的條件進(jìn)行DSC測定。DSC測定的結(jié)果成為以縱軸為熱流、以橫軸為 溫度或時(shí)間的曲線（DSC曲線）。放熱反應(yīng)在DSC曲線中顯現(xiàn)為山的峰，吸熱反應(yīng)在DSC曲 線中顯現(xiàn)為谷的峰。
[0039] 差示掃描量熱儀：Hitachi High Technologies株式會社制的商品名"DSC6200"
[0040]