相對(duì)于著色劑（顏料），優(yōu)選添加1~100質(zhì)量％，更優(yōu)選添加 1~40質(zhì)量％。如果顏料分散劑的添加量小于1質(zhì)量％，則有時(shí)著色劑（顏料）的分散性 不充分。因此，有時(shí)無法實(shí)現(xiàn)必要的ID (圖像濃度），有時(shí)導(dǎo)致調(diào)色劑粒子的定影強(qiáng)度降低。 另一方面，如果顏料分散劑的添加量大于100質(zhì)量％，則會(huì)添加比使顏料分散所需的顏料 分散劑多的顏料分散劑。因此，有時(shí)多余的顏料分散劑溶解于絕緣性液體中，有時(shí)對(duì)調(diào)色劑 粒子的荷電性或定影強(qiáng)度等產(chǎn)生不良影響。這樣的顏料分散劑可以單獨(dú)使用1種也可以將 2種以上混合使用。
[0160] <調(diào)色劑粒子的形狀>
[0161] 以體積基準(zhǔn)測(cè)定調(diào)色劑粒子的粒度分布時(shí)的中值粒徑D50(以下記為"調(diào)色劑粒 子的中值粒徑D50"）優(yōu)選為0.5 μπι~5.0 μπι。該粒徑比以往使用的干式顯影劑中含有的 調(diào)色劑粒子的粒徑小，是本發(fā)明的特征之一。如果調(diào)色劑粒子的中值粒徑D50小于0. 5 μπι， 則有時(shí)調(diào)色劑粒子的粒徑過小，因此導(dǎo)致電場(chǎng)中的調(diào)色劑粒子的移動(dòng)性變差，因此，導(dǎo)致顯 影性的降低。另一方面，如果調(diào)色劑粒子的中值粒徑D50大于5. 0 μ m，則有時(shí)導(dǎo)致調(diào)色劑粒 子的粒徑的均勻性降低，因此，有時(shí)導(dǎo)致畫質(zhì)的降低。更優(yōu)選調(diào)色劑粒子的中值粒徑D50為 0· 5 μ m ~2. 0 μ m〇
[0162] 調(diào)色劑粒子的中值粒徑D50例如可以使用流式顆粒圖像分析裝置（Sysmex株式會(huì) 社制的FPIA-3000S)等測(cè)量。該分析裝置中，可以將溶劑直接用作分散介質(zhì)。因此，如果使 用該分析裝置，則能夠測(cè)量比在水系中測(cè)定的體系更接近實(shí)際分散狀態(tài)的狀態(tài)下的調(diào)色劑 粒子的狀態(tài)。
[0163] <核/殼結(jié)構(gòu)>
[0164] 本實(shí)施方式中的調(diào)色劑粒子優(yōu)選具有核/殼結(jié)構(gòu)。"核/殼結(jié)構(gòu)"是以第1樹脂 為核，以第2樹脂為殼的結(jié)構(gòu)。核/殼結(jié)構(gòu)不僅包含將第2樹脂被覆第1粒子（第1粒子 含有第1樹脂）的表面的至少一部分而成的結(jié)構(gòu)，也包含將第2樹脂附著于第1粒子的表 面的至少一部分而成的結(jié)構(gòu)。由此，容易控制調(diào)色劑粒子的中值粒徑D50和調(diào)色劑粒子的 圓形度等。核/殼結(jié)構(gòu)中，殼樹脂（第2樹脂）與核樹脂（第1樹脂）的質(zhì)量比優(yōu)選為1 : 99~80 :20。如果調(diào)色劑粒子中含有的樹脂中的第2樹脂的含有比例小于1質(zhì)量％，則核 /殼結(jié)構(gòu)的粒子形成變難。若調(diào)色劑粒子中含有的樹脂中的第2樹脂的含有比例大于80質(zhì) 量％，則有時(shí)導(dǎo)致定影性的降低。
[0165] 核/殼結(jié)構(gòu)中，著色劑可以含有在核樹脂或殼樹脂中，也可以含有在核樹脂和殼 樹脂兩者中。可以說對(duì)于調(diào)色劑粒子中的添加劑（例如顏料分散劑）也同樣。
[0166] <絕緣性液體〉
[0167] 本實(shí)施方式中的絕緣性液體優(yōu)選其電阻值為不擾亂靜電潛影的程度（1011~ IO16 Ω ·_左右），優(yōu)選為氣味和毒性低的溶劑。作為絕緣性液體，通常可舉出脂肪族烴、月旨 環(huán)式烴、芳香族烴、鹵代烴或聚硅氧烷等。特別是，從低氣味、低毒害性、成本等觀點(diǎn)出發(fā)，絕 緣性液體優(yōu)選為正構(gòu)燒徑系溶劑或異構(gòu)燒徑系溶劑，優(yōu)選為Moresco White (商品名，松村 石油研宄所公司制）、Isopar (商品名，Exxon Mobil株式會(huì)社制）、Shellsol (商品名，Shell Sekiyu Chemical 公司制）、IP Solvent 1620、IP Solvent 2028 或 IP Solvent 2835(均 為商品名，出光興產(chǎn)公司制）等。
[0168] <液體顯影劑的制造>
[0169] 本實(shí)施方式涉及的液體顯影劑優(yōu)選通過使調(diào)色劑粒子分散于絕緣性液體來制造。 調(diào)色劑粒子優(yōu)選按照以下所示的方法制造。
[0170] <調(diào)色劑粒子的制造方法>
[0171] 調(diào)色劑粒子優(yōu)選基于粉碎法或造粒法等公知的方法制造。對(duì)于粉碎法而言，在將 樹脂粒子和顏料混煉之后進(jìn)行粉碎。粉碎優(yōu)選在干式狀態(tài)或油內(nèi)的濕式狀態(tài)等下進(jìn)行。
[0172] 作為造粒法，例如可舉出懸浮聚合法、乳液聚合法、微粒凝聚法、向樹脂溶液中添 加不良溶劑使其析出的方法、噴霧干燥法或用互不相同的兩種樹脂形成核/殼結(jié)構(gòu)的方法 等。
[0173] 為了得到粒徑小且具有尖銳的粒度分布的調(diào)色劑粒子，相比粉碎法，更優(yōu)選使用 造粒法。另外，熔融性高的樹脂或結(jié)晶性高的樹脂在常溫下也柔軟，不易粉碎。因此，相比 粉碎法，造粒法更容易得到所希望的調(diào)色劑粒徑。造粒法中，優(yōu)選使用以下所示的方法制造 調(diào)色劑粒子。首先，使樹脂溶解于良溶劑中得到核樹脂溶液。接著，在SP值與良溶劑不同 的不良溶劑中將上述核樹脂溶液與界面張力調(diào)節(jié)劑一起混合而賦予剪切，形成液滴。其后， 使良溶劑揮發(fā)，得到核樹脂粒子。該方法中，基于改變剪切的賦予方法、界面張力差或界面 張力調(diào)節(jié)劑（殼樹脂的材料）等所帶來的調(diào)色劑粒子的粒徑或形狀的控制性高。由此，容 易得到具有所希望的粒度分布的調(diào)色劑粒子。
[0174] <圖像形成裝置>
[0175] 用于形成由本實(shí)施方式涉及的液體顯影劑構(gòu)成的圖像的裝置（圖像形成裝置）的 結(jié)構(gòu)沒有特別限定。圖像形成裝置例如優(yōu)選為單色的液體顯影劑從感光體一次轉(zhuǎn)印到中間 轉(zhuǎn)印體后二次轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)的單色圖像形成裝置（參照?qǐng)D3)、單色的液體顯影劑從感光 體直接轉(zhuǎn)印到記錄介質(zhì)的圖像形成裝置、或者將多種液體顯影劑重疊而形成彩色圖像的多 色圖像形成裝置等。
[0176] 【實(shí)施例】
[0177] 以下，舉出實(shí)施例進(jìn)一步詳細(xì)說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限定于此。
[0178] <制造例1 > [殼粒子的分散液（Wl)的制造]
[0179] 在玻璃制燒杯中加入甲基丙烯酸2-癸基十四烷基酯100質(zhì)量份、甲基丙烯酸30 質(zhì)量份、甲基丙烯酸羥乙酯與苯基異氰酸酯的等摩爾反應(yīng)物70質(zhì)量份、和偶氮雙甲氧基二 甲基戊腈〇. 5質(zhì)量份，在20°C攪拌混合。由此，得到單體溶液。
[0180] 接著，準(zhǔn)備具有攪拌裝置、加熱冷卻裝置、溫度計(jì)、滴液漏斗、脫溶劑裝置和氮導(dǎo)入 管的反應(yīng)容器。在該反應(yīng)容器中加入THF 195質(zhì)量份，在反應(yīng)容器具備的滴液漏斗中加入 上述單體溶液。對(duì)反應(yīng)容器的氣相部用氮進(jìn)行置換后，密閉下在70°C用1小時(shí)將單體溶液 滴加于反應(yīng)容器內(nèi)的THF中。單體溶液的滴加結(jié)束3小時(shí)后，將偶氮雙甲氧基二甲基戊腈 〇. 05質(zhì)量份與THF 5質(zhì)量份的混合物添加于反應(yīng)容器中，在70°C反應(yīng)3小時(shí)后，冷卻至室 溫。由此，得到共聚物溶液。
[0181] 將THF從所得的共聚物溶液的一部分除去而得到干燥狀態(tài)的殼樹脂。使用差示掃 描量熱測(cè)定裝置（Seiko Instruments株式會(huì)社制的商品名"DSC20"）按照ASTM D3418-82 所規(guī)定的方法測(cè)定干燥狀態(tài)的殼樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，其結(jié)果為53°C。
[0182] 將上述共聚物溶液400質(zhì)量份滴加到攪拌下的IP Solvent 2028(出光興產(chǎn)株式 會(huì)社制）600質(zhì)量份后，在0. 039MPa的減壓下在40°C餾去THF。由此，得到殼粒子的分散液 (W1)。使用激光式粒度分布測(cè)定裝置（株式會(huì)社堀場(chǎng)制作所制的"LA-920"）測(cè)定分散液 (Wl)中的殼粒子的體積平均粒徑，結(jié)果是0. 12 μ m。
[0183] <制造例2 > [核樹脂形成用溶液（Yl)的制造]
[0184] 在具備攪拌裝置、加熱冷卻裝置和溫度計(jì)的反應(yīng)容器中加入由癸二酸、己二酸和 乙二醇（摩爾比0.8:0.2:1)得到的聚酯樹脂（Mn:5400)970質(zhì)量份和丙酮300質(zhì)量份，攪拌 使其均勻溶解于丙酮中。向得到的溶液中加入30質(zhì)量份的IPDI，在80°C反應(yīng)6小時(shí)。NCO 值達(dá)到0時(shí)，進(jìn)一步追加對(duì)苯二甲酸28質(zhì)量份，在180°C反應(yīng)1小時(shí)。由此，得到作為氨基 甲酸酯改性聚酯樹脂的核樹脂。所得的核樹脂中，Mn為23000,氨基甲酸酯基濃度為1. 6%。
[0185] 在燒杯中攪拌所得的核樹脂1000質(zhì)量份和丙酮1000質(zhì)量份，使核樹脂均勻溶解 于丙酮中。由此，得到核樹脂形成用溶液（Yl)。
[0186] <制造例3 > [著色劑的分散液的制造]
[0187] 在燒杯中加入炭黑（Cabot公司制的商品名"MOGUL L"）173質(zhì)量份、苯胺黑 (Orient Chemical Industries 株式會(huì)社制的商品名"NUBIAN BLACK TH-827"）27 質(zhì)量份、 顏料分散劑（Ajinomoto Fine-Techno株式會(huì)社制的商品名"Ajisper ΡΒ-82Γ'）80質(zhì)量份 和丙酮720質(zhì)量份，使炭黑和苯胺黑均勻分散。其后，利用珠磨機(jī)使炭黑和苯胺黑微分散。 如此，得到著色劑的分散液（Pl)。著色劑的分散液中的炭黑的體積平均粒徑與苯胺黑的體 積平均粒徑的平均值為〇. 25 μ m。
[0188] <制造例4~18 >
[0189] 除了將炭黑和苯胺黑的配合量設(shè)為表1所示的配合量且使用表1所示的顏料分散 劑以外，通過上述制造例3中記載的方法制造制造例4~18的著色劑的分散液。
[0190] [表 1]
[0191]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種液體顯影劑，具備絕緣性液體、以及分散于絕緣性液體且含有樹脂和著色劑的 調(diào)色劑粒子， 所述樹脂含有第1樹脂，所述第1樹脂是含有來自結(jié)晶性的聚酯樹脂的成分的樹脂， 所述著色劑含有炭黑和苯胺黑， 所述調(diào)色劑粒子的降溫時(shí)的DSC曲線在30°C~50°C具有峰。
2. 如權(quán)利要求1所述的液體顯影劑，其中，以相對(duì)于所述調(diào)色劑粒子的所述著色劑的 質(zhì)量比為W、以所述調(diào)色劑粒子中含有的炭黑的質(zhì)量為Wc、以所述調(diào)色劑粒子中含有的苯 胺黑的質(zhì)量為fc時(shí)，滿足下式（I)和（II)的關(guān)系，所述Wc和Wn的單位均是g， 0? 83W-0. 08 彡Wn/Wc彡I. 3W+0. 31 ? ??式（I) 0? 15 彡W彡 0? 45 ? ??式（II)。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的液體顯影劑，其中，所述調(diào)色劑粒子進(jìn)一步含有堿性分散 劑。
4. 如權(quán)利要求1或2所述的液體顯影劑，其中，所述調(diào)色劑粒子具有核/殼結(jié)構(gòu)。
【專利摘要】液體顯影劑具備絕緣性液體、以及分散于絕緣性液體且含有樹脂和著色劑的調(diào)色劑粒子。樹脂含有第1樹脂，該第1樹脂是含有來自結(jié)晶性的聚酯樹脂的成分的樹脂。著色劑含有炭黑和苯胺黑。調(diào)色劑粒子的降溫時(shí)的DSC曲線在30℃～50℃具有峰。
【IPC分類】G03G9-08, G03G9-12
【公開號(hào)】CN104698780
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410730410
【發(fā)明人】山田千晶, 安野政裕, 巖越裕哉, 岡昌明
【申請(qǐng)人】柯尼卡美能達(dá)株式會(huì)社
【公開日】2015年6月10日
【申請(qǐng)日】2014年12月4日
【公告號(hào)】US20150160547