別以規(guī)定的比例混合，由此制備 防腐蝕劑。基礎(chǔ)油的種類及混合比例如表1、2所示。需要說(shuō)明的是，比較例1~2的防腐 蝕劑僅由基礎(chǔ)油構(gòu)成。
[0118] 其中，
[0119] PA5 :JX日礦日石能源株式會(huì)社制造的"工二7\只PA5"
[0120] YUBASE :?？松梨诠局圃斓?YUBASE8"（液體石蠟系）
[0121] PAO :?？松梨诠局圃斓?SPECTTRASYN40"（聚α -烯烴系）。
[0122] (pH 的測(cè)定）
[0123] 對(duì)各防腐蝕劑測(cè)定pH。通過(guò)超聲波照射使各防腐蝕劑以約3 % (w/v)的比例懸浮 在純水中，利用玻璃電極pH計(jì)對(duì)其懸浮液進(jìn)行pH的測(cè)定。
[0124] (f 值）
[0125] 將酸性烷基磷酸酯的價(jià)數(shù)設(shè)為x、將唑類化合物的價(jià)數(shù)設(shè)為/、將金屬的價(jià)數(shù)設(shè) 為z+、將酸性烷基磷酸酯的摩爾數(shù)設(shè)為1、將唑類化合物的摩爾數(shù)設(shè)為m、將金屬的摩爾數(shù)設(shè) 為 n、f = 1Xx-mXy-nXz，算出此時(shí)的f值。需要說(shuō)明的是，關(guān)于酸性烷基磷酸酯的價(jià)數(shù)， 如果原料中有記載則使用其數(shù)值，沒(méi)有時(shí)通過(guò)使用KOH的酸值測(cè)定求出。
[0126] (流動(dòng)性評(píng)價(jià)）
[0127] 將各防腐蝕劑放入玻璃瓶中，在70°C加熱條件下傾斜玻璃瓶，目測(cè)觀察各防腐蝕 劑是否流動(dòng)。將確認(rèn)到流動(dòng)的防腐蝕劑記作"〇"，將沒(méi)有確認(rèn)到流動(dòng)的防腐蝕劑記作" X "。
[0128] (油膜保持性）
[0129] 將切成lcmX5cm的長(zhǎng)條狀的Cu板或Sn板浸漬到防腐蝕劑中，使用超聲波清洗 機(jī)，在50°C下照射5分鐘超聲波。接著，從防腐蝕劑中取出Cu板或Sn板，使陽(yáng)極電極為Al 板，使陰極電極為Cu板或Sn板，將電極浸漬到5% NaCl水溶液中，測(cè)定此時(shí)的電位差（腐 蝕電流）。電位差越小，則防腐蝕劑在Cu板或Sn板的表面殘留的量（膜厚）越多（越厚）， 可以說(shuō)防腐蝕效果越優(yōu)良。另一方面，電位差越大，則防腐蝕劑在Cu板或Sn板的表面殘留 的量（膜厚）越少（越?。?，可以說(shuō)防腐蝕效果越低。油膜保持性的評(píng)價(jià)對(duì)從防腐蝕劑中剛 取出Cu板或Sn板不久后、將從防腐蝕劑中取出的Cu板或Sn板進(jìn)行熱水處理后和將從防腐 蝕劑中取出的Cu板或Sn板進(jìn)行加熱處理后這三種條件進(jìn)行。需要說(shuō)明的是，熱水處理通過(guò) 將從防腐蝕劑中取出的Cu板或Sn板在80°C攪拌溫水中清洗1小時(shí)來(lái)進(jìn)行，然后將Cu板或 Sn板風(fēng)干過(guò)夜。另外，加熱處理通過(guò)將從防腐蝕劑中取出的Cu板或Sn板在120°C的烘箱 中垂直豎立地加熱48小時(shí)來(lái)進(jìn)行。利用未處理的金屬板得到的腐蝕電流值為Cu(50 μ A)、 Sn (2. 5 μ A)，電流值低于該值的1/10時(shí)，可以判斷為油膜保持性的效果高。
[0130]

[0132] 如表1、2所示，確認(rèn)到實(shí)施例1~23的防腐蝕劑在70°C下處于具有流動(dòng)性的液 體狀態(tài)，另外，由油膜保持性的評(píng)價(jià)結(jié)果確認(rèn)到，能夠?qū)Ω鹘饘俦砻姹３只A(chǔ)油。另外確認(rèn) 到，即使通過(guò)熱水處理、加熱處理，也能夠在不損害其保持性的情況下牢固地在金屬表面發(fā) 揮效果。
[0133] 與此相對(duì)，比較例1、2的防腐蝕劑僅由基礎(chǔ)油構(gòu)成，因此，根據(jù)油膜保持性的評(píng)價(jià) 結(jié)果認(rèn)為，腐蝕電流值非常高，即使在剛涂布到金屬表面不久后，基礎(chǔ)油也幾乎不能保持。
[0134] 對(duì)于比較例3的防腐蝕劑，認(rèn)為由于比較組合物中的酸性烷基磷酸酯的烷基為甲 基，碳原子數(shù)少，因此與基礎(chǔ)油的相容性低。根據(jù)油膜保持性的評(píng)價(jià)結(jié)果認(rèn)為，腐蝕電流值 非常高，即使在剛涂布到金屬表面不久后，基礎(chǔ)油也幾乎不能保持。
[0135] 對(duì)于比較例4的防腐蝕劑，認(rèn)為由于比較組合物僅由酸性烷基磷酸酯與唑類化合 物的加合物構(gòu)成，因此，Sn板中腐蝕電流值高，對(duì)Sn表面的油膜保持性的效果低。
[0136] 對(duì)于比較例5的防腐蝕劑，認(rèn)為由于比較組合物僅由酸性烷基磷酸酯與金屬的加 合物構(gòu)成，因此，Cu板中腐蝕電流值高，對(duì)Cu表面的油膜保持性的效果低。另外，可知在 70°C下的流動(dòng)性低。
[0137] 需要說(shuō)明的是，為了確認(rèn)在金屬表面殘留有實(shí)施例的防腐蝕劑的基礎(chǔ)油，作為一 例，對(duì)于涂布了實(shí)施例9的防腐蝕劑的Cu板的加熱處理前后的試樣，使用RAS法來(lái)測(cè)定表 面反射IR。另外，作為比較，對(duì)于僅涂布了 Nujol的Cu板的加熱處理前后的試樣，也測(cè)定表 面反射IR。此外，作為比較，對(duì)于僅涂布了合成例9的IS-BT-Ca5的Cu板的未進(jìn)行加熱處 理的試樣，也測(cè)定表面反射IR。將該結(jié)果示于圖1中。需要說(shuō)明的是，在Nujol的檢測(cè)中， 以1375cm 1的甲基的對(duì)稱變角振動(dòng)為基準(zhǔn)。
[0138] 根據(jù)圖 1 可知，含有 IS-BT-Ca5 的 Nujol (IS-BT-Ca5/Nujol)在加熱前后，1375cm 1 的峰的大小幾乎沒(méi)有變化，與此相對(duì)，在僅為Nujol的情況下，在加熱后減少。另外，僅為不 含有Nujol的IS-BT-Ca5時(shí)也觀察不到1375cm 1的峰，因此可以說(shuō)，通過(guò)含有IS-BT-Ca5， 即使在加熱環(huán)境下也能保持Nujol，IS-BT-Ca5作為油膜保持材料發(fā)揮功能。
[0139] 另外可知，本組合物對(duì)金屬表面保持基礎(chǔ)油的功能優(yōu)良，因此用作防腐蝕劑時(shí)，能 夠長(zhǎng)期地維持防腐蝕性能。
[0140] 以上，對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式詳細(xì)地進(jìn)行了說(shuō)明，但本發(fā)明不受上述實(shí)施方式的任 何限定，在不脫離本發(fā)明的主旨的范圍內(nèi)能夠進(jìn)行各種改變。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種具有油膜保持功能的組合物，其添加到涂布于金屬表面上的基礎(chǔ)油中而使該基 礎(chǔ)油保持于所述金屬表面，其特征在于，含有下述（a)和（b)， (a) 包含下述通式（1)和（2)所示的化合物中的一種或兩種以上的酸性烷基磷酸酯與 唑類化合物的加合物 (b) 包含下述通式（1)和（2)所示的化合物中的一種或兩種以上的酸性烷基磷酸酯與 金屬和/或有機(jī)胺化合物的加合物 P( = 0) (-0?) (-0H)2... (1) P( = 0) (-0RK-0H)…（2) 其中，&表示碳原子數(shù)4以上的有機(jī)基團(tuán)。2. 如權(quán)利要求1所述的具有油膜保持功能的組合物，其特征在于，所述（a)與（b)的含 有比率以摩爾比計(jì)為（a) : (b) = 1:9~9:1。3. 如權(quán)利要求1或2所述的具有油膜保持功能的組合物，其特征在于，pH設(shè)定為4以 上。4. 如權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的具有油膜保持功能的組合物，其特征在于，所述 唑類化合物為選自吡咯、咪唑、吡唑、1，2, 3-三唑、1，2, 4-三唑、四唑、異吲哚、苯并咪唑J引 唑、1H-苯并三唑、2H-苯并三唑、咪唑并[4,5-b]吡啶、吲哚、嘌呤、吡唑并[3,4-d]嘧啶、三 唑并[4, 5-d]嘧啶、苯并噻唑、它們的衍生物中的一種或兩種以上。5. 如權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的具有油膜保持功能的組合物，其特征在于，所述金 屬為選自堿金屬、堿土金屬、鋁、鈦、鋅中的一種或兩種以上。6. 如權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的具有油膜保持功能的組合物，其特征在于，所述有 機(jī)胺化合物為碳原子數(shù)2~100的有機(jī)胺化合物。7. -種防腐蝕劑，其特征在于，含有權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的具有油膜保持功能 的組合物和基礎(chǔ)油。8. -種帶端子的絕緣電線，其特征在于，端子配件與電線導(dǎo)體的電連接部被權(quán)利要求 7所述的防腐蝕劑包覆。
【專利摘要】本發(fā)明提供能夠在各種金屬的表面穩(wěn)定地保持油膜的具有油膜保持功能的組合物及使用該組合物的防腐蝕劑以及帶端子的絕緣電線。一種具有油膜保持功能的組合物，其添加到涂布于金屬表面上的基礎(chǔ)油中而使該基礎(chǔ)油保持于所述金屬表面，其特征在于，含有下述(a)和(b)。(a)包含下述通式(1)和(2)所示的化合物中的一種或兩種以上的酸性烷基磷酸酯與唑類化合物的加合物；(b)包含下述通式(1)和(2)所示的化合物中的一種或兩種以上的酸性烷基磷酸酯與金屬和/或有機(jī)胺化合物的加合物。P(＝O)(-OR1)(-OH)2…(1)，P(＝O)(-OR1)2(-OH)…(2)，其中，R1表示碳原子數(shù)4以上的有機(jī)基團(tuán)。
【IPC分類】C23F15/00
【公開號(hào)】CN105392924
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480031097
【發(fā)明人】長(zhǎng)谷達(dá)也, 細(xì)川武廣, 中島一雄, 后藤和宏, 平井宏樹, 小野純一, 大塚拓次, 野村秀樹, 溝口誠(chéng)
【申請(qǐng)人】株式會(huì)社自動(dòng)網(wǎng)絡(luò)技術(shù)研究所, 住友電裝株式會(huì)社, 住友電氣工業(yè)株式會(huì)社, 國(guó)立大學(xué)法人九州大學(xué)
【公開日】2016年3月9日
【申請(qǐng)日】2014年9月26日
【公告號(hào)】EP2980273A1, EP2980273A4, US20160211053, WO2015056546A1