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氧化石墨烯、石墨烯-聚合物復合體、包含石墨烯-聚合物復合體的涂覆液、涂覆石墨烯-聚...的制作方法_3

文檔序號:8908633閱讀:來源:國知局
而無法有效發(fā)揮石墨烯特性。
[0064] 因此,優(yōu)選地,聚酯樹脂的羥值控制為5-20mgK0H/g,聚氨酯的NC0/0H當量比控制 為1-3,環(huán)氧樹脂的當量控制為450-3500。
[0065] 聚合物鏈的結構中線性(linear)結構的加工性比分枝(branch)結構的加工性優(yōu) 異。
[0066]因此,利用石墨烯氧化物上連接的各種官能團,結合成所需的物理性質的聚合物 鏈,從而能夠形成結構穩(wěn)定的石墨烯-聚合物復合體。聚合物鏈具有與基礎鋼板粘結的性 質,從而位于下方,并最大限度地表現(xiàn)出與基礎鋼板的粘附性和聚合物特性即柔韌性,與此 相反,石墨烯被誘導至涂層上部,并在鋼板的表面最大限度地表現(xiàn)出石墨烯的特性。
[0067] 如上所述的聚合物鏈易于分散在有機溶劑中,因此其分散穩(wěn)定性優(yōu)異。并且,聚合 物鏈末端的官能團參與交聯(lián)反應和固化反應,因此不僅能夠確保粘附力,而且還提高固化 效率。
[0068] 在通過上述過程準備的石墨烯-聚合物復合體中混合聚合物樹脂、固化劑、催化 劑及溶劑,由此制造涂覆液。
[0069] 作為固化劑,雖然可使用現(xiàn)有的三聚氰胺類固化劑,然而使用聚氨酯類固化劑 來代替三聚氰胺類固化劑,能夠提高粘附力。優(yōu)選地,所述聚氨酯類固化劑可使用選 自由 MEK0-HDI(methylethyl ketoxime blocked hexamethylene diisocyanate)三 聚體、MEKO-IPDI (methylethyl keoxime blocked isoporone diisocyanate)三聚體、 DMP-HDI(3,5-Dimethyl Pyrazole blocked hexamethylene diisocyanate)三聚體、 DMP-IPDI (3, 5-Dimethyl Pyrazole blocked isoporone diisocyanate)三聚體組成的組 中的一種以上,但并不限定于此,具體地,可使用拜耳公司(bayer)的Desmodur BL3175、 Desmodur BL4265、Desmodur PL350 以及巴辛頓(Baxenden)公司的 Trixene BI7984、 Trixene BI7982、Trixene BI7951 等。
[0070] 將包含所述石墨烯-聚合物復合體的涂覆液涂覆于基礎鋼板上并進行干燥,從而 可獲得形成有石墨烯-聚合物復合體涂膜的鋼板。
[0071] 干燥方式可以使用熱氣加熱方式和感應加熱方式等。熱氣加熱方式是在80-340 °C 中干燥3-50秒,感應加熱方式是在頻率范圍為5-50MHZ、功率為3-15KW的環(huán)境下干燥2-30 秒。此時,干燥溫度 PMT (Peak metal temperature)優(yōu)選為 100-300°C。
[0072] 優(yōu)選地,所述石墨烯-聚合物復合體的涂膜中包含與涂膜整體重量比為0-5重 量% (0重量%除外)的石墨稀,將所述石墨稀-聚合物復合體的涂膜中包含的90重量% 以上的石墨烯置于涂膜厚度方向的上部的50%以內。從而,能夠在鋼板的表面層發(fā)揮石墨 稀的特性。
[0073] 下面,通過實施例對本發(fā)明進行更加詳細的說明。只是,以下實施例是為了便于理 解本發(fā)明而提出的,本發(fā)明并不限定于此。
[0074] 實施例
[0075] 1.準備氧化石墨烯
[0076] 混合石墨和硫酸后進行攪拌。對獲得的被剝離的石墨進行熱處理后導入官能團。 照射微波,并獲得石墨烯邊緣上連接有官能團的氧化石墨烯。通過圖7可知,獲得了顯示石 墨烯邊緣部分連接有官能團的IR光譜。
[0077] 測量所述氧化石墨烯的粒徑、粒子厚度、表面積,其結果是粒徑為10 μ m、粒子厚度 為7nm、表面積為600m2/g。
[0078] 2.制造石墨烯-聚合物復合體
[0079] 以新戊二醇(NPG):乙二醇(EG):苯酐(PhAn):己二酸(AA) = 1. 5 :1· 5 :1 :1 的摩 爾比進行混合并準備單體,混合與單體的比值為0. 5重量%的氧化石墨烯、與單體的比值 為0. 05重量%的作為酯化催化劑的氯化丁基氫氧化錫、作為溶劑的醋酸丁酯,并在280°C 下通過接枝來制造石墨稀-聚醋復合體。
[0080] 3.制造包含石墨烯-聚合物復合體的涂覆液
[0081] 通過按表1的組成混合合成的石墨烯-聚酯復合體、作為固化劑的封閉異氰酸 醋(Blocked isocyanate,Trixene BI7982,Baxenden Chemicals Ltd)、催化劑(DBTDL; Dibutyl Tin Dulaurate)、作為催化劑的丙二醇乙釀乙酸醋(Propylene glycol ether acetate),制造包含石墨稀-聚醋復合體的涂覆液G005、G010、G015。此時,上述3種涂覆液 的石墨烯-聚酯復合體中包含的石墨烯的含量分別為5重量%、10重量%、15重量%。并 且,所述涂覆液G005、G010、G015中分別添加了 30g合成的石墨烯-聚酯復合體。
[0082] 為了進行比較,還準備了不包含石墨烯-聚酯復合體的G000溶液。G000溶液是按 表1的組成混合25g商用聚酯樹脂(CRF00167, KCC)、5g石墨烯、作為固化劑的封閉異氰酸 酯、催化劑、作為催化劑的丙二醇乙醚乙酸酯,制造石墨烯-聚酯分散溶液G000。
[0083] 表 1
[0085] 4.制造涂層鋼板
[0086] 通過#3刮棒涂布機(bar coater)將制造好的所述包含石墨稀-聚醋復合體的涂 覆液和石墨烯-聚合物分散溶液分別涂覆于鍍鋅(G.I)鋼板,然后通過光電倍增管(PMT) 在250°C下干燥40秒,由此形成10 μ m的涂膜。
[0087] 5.分析涂層鋼板的物理性質
[0088] 對各鋼板的耐蝕性、粘附性、分散穩(wěn)定性、固化效率、散熱性、導電率進行測量。并 且,通過拉曼光譜來確認本發(fā)明的涂層鋼板的涂膜上部是否具有結構缺陷,且石墨烯的成 分是否被均勻地涂覆。
[0089] (1)耐蝕性
[0090] 在35°C、95%的濕度下對被涂覆的試片連續(xù)噴5%的鹽水,并經過72小時后,評價 其生銹程度。
[0091] 可知,涂覆石墨烯-聚合物分散溶液G000的鋼板(圖3b)產生了嚴重的紅銹,而 涂覆本發(fā)明的包含石墨烯-聚酯復合體的涂覆液GOlO的鋼板(圖3a)表面非常潔凈。
[0092] (2)粘附性
[0093] 使用切割器將涂覆的試片以長寬為1mm的大小進行切割成100個,并粘貼3M膠帶 后揭開,由此評價涂膜的粘附程度。
[0094] 涂覆本發(fā)明的包含石墨烯-聚酯復合體的涂覆液GOlO的鋼板(圖4a)的粘附性 優(yōu)于涂覆石墨烯-聚合物分散溶液G000的鋼板(圖4b)的粘附性。
[0095] (3)分散穩(wěn)定性
[0096] 制造本發(fā)明的按濃度包含石墨烯-聚酯復合體的涂覆液GOlO和石墨烯-聚合物 分散溶液G000,并裝入玻璃容器中放置一個月后比較其狀態(tài),并在圖5中示出其結果。簡 單混合石墨烯和聚合物時(圖5b),可以發(fā)現(xiàn)石墨烯與有機溶劑分離,本發(fā)明的涂覆液(圖 5a)是使用水調節(jié)稀釋度的同時測量分散性,可以發(fā)現(xiàn)其與溶劑不分離,且分散性優(yōu)異。
[0097] (4)固化效率
[0098] 固化效率是通過將包含石墨烯-聚酯復合體的涂覆液GOlO和石墨烯聚合物分散 溶液G000分別涂敷在金屬溫度峰值(Peak Metal Temperature :PMT)不同的材料上,然后 測試涂層與材料之間的粘附性,由此評價固化效率。
[0099] 粘附性是對加工部和平板兩種都進行了評價。根據(jù)交叉切割法(cros
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