l-ClO)烷基、(C3-C10)環(huán)烷氧基(Cl-ClO)烷基、(C3-C10)環(huán)烷基(Cl-ClO)烷氧基、 (C3-C10)環(huán)烷氧基(Cl-ClO)烷氧基、(C6-C20)芳基和(C6-C20)芳基(Cl-ClO)烷基,或者 其中R 1和R2、或R12和R 13、或R22和R23中的任何一對(duì)或多對(duì)相互直接結(jié)合,從而任何相互結(jié) 合的一對(duì)與相應(yīng)的X 1、X2、X12、X13、X22或X 23基團(tuán)和它們所結(jié)合的磷原子一起形成環(huán)。
25. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法,其中各自獨(dú)立選擇的R \ R2、R3、R12、R13、R22、R 23或R 34 是式(II)的基團(tuán)
其中波浪線表示連接點(diǎn);并且其中,R45獨(dú)立地選自由下列各項(xiàng)組成的組=(Cl-ClO)烷 基、(C3-C10)環(huán)烷基、(Cl-ClO)烷氧基、(C3-C10)環(huán)烷氧基、(C3-C10)環(huán)烷基(Cl-ClO)烷 基、(C3-C10)環(huán)烷氧基(Cl-ClO)烷基、(C3-C10)環(huán)烷基(Cl-ClO)烷氧基、(C3-C10)環(huán)烷 氧基(Cl-ClO)烷氧基、和(C6-C20)芳基,并且R 46、R47和R 48中的每一個(gè)獨(dú)立地選自由下 列各項(xiàng)組成的組:H、(Cl-ClO)烷基、(C3-C10)環(huán)烷基、(Cl-ClO)烷氧基、(C3-C10)環(huán)烷氧 基、(C3-C10)環(huán)烷基(Cl-ClO)烷基、(C3-C10)環(huán)烷氧基(Cl-ClO)烷基、(C3-C10)環(huán)烷基 (Cl-ClO)烷氧基、(C3-C10)環(huán)烷氧基(Cl-ClO)烷氧基、和(C6-C20)芳基。
26. 根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法,其中Y或者獨(dú)立選擇的Y1或Y2是(C6-C20)亞芳基, 其中其每個(gè)環(huán)獨(dú)立地為未取代的或被1-4個(gè)下列各項(xiàng)取代:(Cl-ClO)烷基、(C3-C10)環(huán)烷 基、(Cl-ClO)烷氧基、(C3-C10)環(huán)烷氧基、(C3-C10)環(huán)烷基(Cl-ClO)烷基、(C3-C10)環(huán)烷 氧基(Cl-ClO)烷基、(C3-C10)環(huán)烷基(Cl-ClO)烷氧基、(C3-C10)環(huán)烷氧基(Cl-ClO)烷氧 基、(C6-C20)芳基、(C6-C20)芳基(Cl-ClO)烷基、氟、氯、溴、或(Cl-ClO)鹵代烷基。
27. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法,其中式(III)的所述配體具有式(X):
其中每個(gè)R41和R45獨(dú)立地選自由下列各項(xiàng)組成的組:(Cl-ClO)烷基、(C3-C10)環(huán)烷基、 (Cl-ClO)烷氧基、(C3-C10)環(huán)烷氧基、(C3-C10)環(huán)烷基(Cl-ClO)烷基、(C3-C10)環(huán)烷氧 基(Cl-ClO)烷基、(C3-C10)環(huán)烷基(Cl-ClO)烷氧基、和(C3-C10)環(huán)烷氧基(Cl-ClO)烷氧 基,并且儼、1? 43、1?44、1?46、儼和1?48中的每一個(gè)獨(dú)立地選自由下列各項(xiàng)組成的組 :11、((:1-(:10) 烷基、(C3-C10)環(huán)烷基、(Cl-ClO)烷氧基、(C3-C10)環(huán)烷氧基、(C3-C10)環(huán)烷基(Cl-ClO) 烷基、(C3-C10)環(huán)烷氧基(Cl-ClO)烷基、(C3-C10)環(huán)烷基(Cl-ClO)烷氧基、和(C3-C10) 環(huán)烷氧基(Cl-ClO)烷氧基。
28. 根據(jù)權(quán)利要求27所述的方法,其中對(duì)于式(X)的所述配體來(lái)說(shuō), R41是甲基、乙基、異丙基或環(huán)戊基; R42是H或甲基; R43是H或(Cl-C4)烷基; R44是H或甲基; R45是甲基、乙基、或異丙基;并且 R46、R47和R48獨(dú)立地為H或(C1-C4)烷基。
29. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法,其中式(III)的所述配體具有式(VII):
其中R17是甲基、乙基、或異丙基,并且R 18和R 19獨(dú)立地為H或甲基。
30. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法,其中式(III)的所述配體具有式(XII)
其中R12、R13、R22和R23各自獨(dú)立地為未取代的或取代的單價(jià)芳基,并且R y3-Ryici中的每 一個(gè)獨(dú)立地選自由氫、(Cl-ClO)烷基、和(Cl-ClO)烷氧基組成的組,或者其中兩個(gè)相鄰的 Ry3-Ryici基團(tuán)一起形成任選取代的稠合芳基環(huán)。
31. 根據(jù)權(quán)利要求30所述的方法,其中R 12、R13、R22、和R23各自獨(dú)立地為在相應(yīng)的單個(gè) 鄰位被(Cl-ClO)烷基或(Cl-ClO)烷氧基取代的苯基,其中所述R 12、R13、R22、和R23苯基的 相應(yīng)的間位和對(duì)位可以各自獨(dú)立地為未取代的或獨(dú)立地被下列各項(xiàng)取代:(Cl-Cio)烷基、 (C3-C10)環(huán)烷基、(Cl-ClO)烷氧基、(C3-C10)環(huán)烷氧基、(C3-C10)環(huán)烷基(Cl-ClO)烷基、 (C3-C10)環(huán)烷氧基(Cl-ClO)烷基、(C3-C10)環(huán)烷基(Cl-ClO)烷氧基、或(C3-C10)環(huán)烷氧 基(Cl-ClO)烷氧基; Ry6和Ryiq獨(dú)立地為(Cl-ClO)烷基或(Cl-ClO)烷氧基,并且R Y3、RY4、RY5、RY7、儼、和R y9 獨(dú)立地為H、(Cl-ClO)烷基、或(Cl-ClO)烷氧基,條件是礦3、儼、或Ry5中的至少一個(gè)以及 RY7、RY8、或Ry9中的至少一個(gè)是(Cl-ClO)烷基或(Cl-ClO)烷氧基。
32. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法,其中式(III)的所述配體具有式(V):
33. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法,其中式(IV)的一種或多種單齒配體獨(dú)立地具有式 (IVA),
其中每個(gè)R獨(dú)立地為甲基或氫,并且每個(gè)η獨(dú)立地為0、1、或2。
34. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法,其中與式(III)或式(IIIA)的所述配體或其混合物 混合的式(IV)的所述配體或其混合物的摩爾比至少為0.01。
35. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法,其中與式(III)或式(IIIA)的所述配體或其混合物 混合的式(IV)的所述配體或其混合物的摩爾比為0. 01至2。
36. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法,其中式(IV)的所述配體或其混合物具有式(XIII) 或者具有式(XIV)
或者是其混合物。
37. 根據(jù)權(quán)利要求36所述的方法,其中式(IV)的配體或其混合物是式(XIII)的所述 配體和式(XIV)的所述配體的混合物。
38. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法,其中所述反應(yīng)混合物是間歇或連續(xù)過(guò)程反應(yīng)混合 物。
39. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法,其中所述混合在所述氫氰化反應(yīng)過(guò)程期間進(jìn)行。
40. -種反應(yīng)混合物,所述反應(yīng)混合物由在包含水的氫氰化反應(yīng)環(huán)境中的己二腈制備 中丁二烯的催化氫氰化反應(yīng)方法得到,所述反應(yīng)混合物包含式(III)或式(ΠΙΑ)的磷系配 體或其混合物,所述配體具有相應(yīng)的式: 式(III)的二齒磷系配體
式(IIIA)的三齒磷系配體
其中對(duì)于式(III)的所述配體來(lái)說(shuō),X12、X13、X14、X 22、X23、和X24各自獨(dú)立地為氧或鍵, 條件是乂12、乂13、乂14、浐2、浐 3、或儼中的至少一個(gè)是氧,并且對(duì)于式(111幻的所述配體來(lái)說(shuō), X12、X13、X14、X22、X23、X 24、X32、X33、和 X34各自獨(dú)立地為氧或鍵,條件是 X 12、X13、X14、X22、X23、X 24、 X32、X33、或X34中的至少一個(gè)是氧; 對(duì)于式(III)的所述配體來(lái)說(shuō),R12、R13、R22、和R 23,并且對(duì)于式(IIIA)的所述配體來(lái) 說(shuō),#2、1?13、1?22、1?23、和1? 34,各自獨(dú)立地為((:1-(:10)烷基、(〇3-(:10)環(huán)烷基、(〇3-(:10)環(huán)烷 基(Cl-ClO)烷基、(C6-C20)芳基、或(C6-C20)芳基(Cl-ClO)烷基,其中對(duì)于 R12、R13、R22、 R23、或R34的任何(C6-C20)芳基或(C6-C20)芳基(Cl-ClO)烷基來(lái)說(shuō),其每個(gè)環(huán)是未取代的 或被獨(dú)立地選自由下列各項(xiàng)組成的組的1-4個(gè)取代基取代:(Cl-ClO)烷基、(C3-C10)環(huán)烷 基、(Cl-ClO)烷氧基、(C3-C10)環(huán)烷氧基、(C3-C10)環(huán)烷基(Cl-ClO)烷基、(C3-C10)環(huán)烷 氧基(Cl-ClO)烷基、(C3-C10)環(huán)烷基(Cl-ClO)烷氧基、(C3-C10)環(huán)烷氧基(Cl-ClO)烷 氧基、(C6-C20)芳基、和(C6-C20)芳基(Cl-ClO)烷基;或者,任選地,R 12和R 13對(duì)或R 22和 R23對(duì)中的一個(gè)或多個(gè)相互直接結(jié)合,從而所述R12X12和R 13X13基團(tuán)、或所述R 22X22和R 23X23基 團(tuán)、或二者與每對(duì)基團(tuán)所結(jié)合的相應(yīng)的磷原子一起形成相應(yīng)的環(huán); 對(duì)于式(III)的所述配體來(lái)說(shuō),基團(tuán)Y,并且對(duì)于式(IIIA)的所述配體來(lái)說(shuō),基團(tuán)Y1和 Y2,獨(dú)立地為(C6-C20)亞芳基,其中其每個(gè)環(huán)獨(dú)立地為未取代的或被1-4個(gè)下列各項(xiàng)取代: (Cl-ClO)烷基、(C3-C10)環(huán)烷基、(Cl-ClO)烷氧基、(C3-C10)環(huán)烷氧基、(C3-C10)環(huán)烷 基(Cl-ClO)烷基、(C3-C10)環(huán)烷氧基(Cl-ClO)烷基、(C3-C10)環(huán)烷基(Cl-ClO)烷氧基、 (C3-C10)環(huán)烷氧基(Cl-ClO)烷氧基、(C6-C20)芳基、(C6-C20)芳基(Cl-ClO)烷基、氟、氯、 溴、或(Cl-ClO)鹵代烷基; 并且還包含一定量的式(IV)的一種或多種單齒磷系配體 P (X1R1) (X2R2) (X3R3) (IV) 其中X1、X2和X 3各自獨(dú)立地為氧或單鍵,條件是X \ X2、或X3中的至少一個(gè)是氧;并且 R1、R2和R3各自