獨立地為（Cl-ClO)烷基、（C3-C10)環(huán)烷基、（C3-C10)環(huán)烷基（Cl-ClO)烷 基、（C6-C20)芳基、或（C6-C20)芳基（Cl-ClO)烷基，其中對于R 1、!?2、或R3的任何（C6-C20) 芳基或（C6-C20)芳基（Cl-ClO)烷基來說，其每個環(huán)獨立地為未取代的或被獨立地選自由 下列各項組成的組的1-4個取代基取代：(Cl-ClO)烷基、（C3-C10)環(huán)烷基、（Cl-ClO)烷氧 基、（C3-C10)環(huán)烷氧基、（C3-C10)環(huán)烷基（Cl-ClO)烷基、（C3-C10)環(huán)烷氧基（Cl-ClO)烷 基、（C3-C10)環(huán)烷基（Cl-ClO)烷氧基、（C3-C10)環(huán)烷氧基（Cl-ClO)烷氧基、（C6-C20)芳 基、和（C6-C20)芳基（Cl-ClO)烷基；或者，任選地，R 1、R2、或R3中的任何兩個彼此直接結(jié) 合，從而Rl1、R 2X2、和R3X3基團中的任一對與它們所結(jié)合的磷原子一起形成環(huán)； 其中與所述催化氫氰化反應開始之前存在的式（IV)的所述配體相對于式（III)或式 (ΠΙΑ)的所述配體或其混合物的比例相比，存在的式（IV)的所述配體相對于式（III)或式 (IIIA)的所述配體或其混合物的比例較小。
41.根據(jù)權(quán)利要求40所述的混合物，其中式（IV)的所述單齒配體是式（XIII)的配體：
或者式（XIV)的配體：
或者是其混合物。
42. 根據(jù)權(quán)利要求40所述的混合物，其中與式（III)或式（IIIA)的所述配體或其混合 物混合的式（IV)的所述配體的摩爾比至少為0.01，并且任選地，不大于2。
43. 根據(jù)權(quán)利要求40所述的混合物，其中式（IV)的一種或多種單齒配體獨立地具有式 (IVA)，
其中每個R是甲基并且每個η獨立地為0、1、或2。
44. 根據(jù)權(quán)利要求40-43中任一項所述的混合物，其中式（IV)的所述配體具有式 (XIII)或（XIV)。
45. 根據(jù)權(quán)利要求40所述的混合物，其中將式（XIII)和式（XIV)的所述配體的混合物 混合。
46. 根據(jù)權(quán)利要求40所述的混合物，其中對于式（III)或式（IIIA)或式（IV)的所述 配體來說，各個相應的R1、R 2、R3、R12、R13、R22、R 23或R34各自是獨立選擇的（C6-C20)芳基，其 中其每個環(huán)獨立地為未取代的或被獨立地選自由下列各項組成的組的1-4個取代基取代： (Cl-ClO)烷基、（C3-C10)環(huán)烷基、（Cl-ClO)烷氧基、（C3-C10)環(huán)烷氧基、（C3-C10)環(huán)烷 基（Cl-ClO)烷基、（C3-C10)環(huán)烷氧基（Cl-ClO)烷基、（C3-C10)環(huán)烷基（Cl-ClO)烷氧基、 (C3-C10)環(huán)烷氧基（Cl-ClO)烷氧基、（C6-C20)芳基和（C6-C20)芳基（Cl-ClO)烷基，或者 其中R 1和R2、或R12和R 13、或R22和R23中的任何一對或多對相互直接結(jié)合，從而任何相互結(jié) 合的一對與相應的X 1、X2、X12、X13、X22或X 23基團和它們所結(jié)合的磷原子一起形成環(huán)。
47. 根據(jù)權(quán)利要求40所述的混合物，其中各自獨立選擇的R \ R2、R3、R12、R13、R22、R 23或 R34是式（II)的基團
其中波浪線表示連接點；并且其中，R45獨立地選自由下列各項組成的組=(Cl-ClO)烷 基、（C3-C10)環(huán)烷基、（Cl-ClO)烷氧基、（C3-C10)環(huán)烷氧基、（C3-C10)環(huán)烷基（Cl-ClO)烷 基、（C3-C10)環(huán)烷氧基（Cl-ClO)烷基、（C3-C10)環(huán)烷基（Cl-ClO)烷氧基、（C3-C10)環(huán)烷 氧基（Cl-ClO)烷氧基、和（C6-C20)芳基，并且R 46、R47和R 48中的每一個獨立地選自由下 列各項組成的組：H、（Cl-ClO)烷基、（C3-C10)環(huán)烷基、（Cl-ClO)烷氧基、（C3-C10)環(huán)烷氧 基、（C3-C10)環(huán)烷基（Cl-ClO)烷基、（C3-C10)環(huán)烷氧基（Cl-ClO)烷基、（C3-C10)環(huán)烷基 (Cl-ClO)烷氧基、（C3-C10)環(huán)烷氧基（Cl-ClO)烷氧基、和（C6-C20)芳基。
48. 根據(jù)權(quán)利要求40所述的混合物，其中Y或者獨立選擇的Y 1或Y 2是（C6-C20)亞芳 基，其中其每個環(huán)獨立地為未取代的或被1-4個下列各項取代：(Cl-ClO)烷基、（C3-C10)環(huán) 烷基、（Cl-ClO)烷氧基、（C3-C10)環(huán)烷氧基、（C3-C10)環(huán)烷基（Cl-ClO)烷基、（C3-C10)環(huán) 烷氧基（Cl-ClO)烷基、（C3-C10)環(huán)烷基（Cl-ClO)烷氧基、（C3-C10)環(huán)烷氧基（Cl-ClO)烷 氧基、（C6-C20)芳基、（C6-C20)芳基（Cl-ClO)烷基、氟、氯、溴、或（Cl-ClO)鹵代烷基。
49. 根據(jù)權(quán)利要求40所述的混合物，其中式（III)的所述配體具有式（X):
其中每個R41和R45獨立地選自由下列各項組成的組：（Cl-ClO)烷基、（C3-C10)環(huán)烷基、 (Cl-ClO)烷氧基、（C3-C10)環(huán)烷氧基、（C3-C10)環(huán)烷基（Cl-ClO)烷基、（C3-C10)環(huán)烷氧 基（Cl-ClO)烷基、（C3-C10)環(huán)烷基（Cl-ClO)烷氧基、和（C3-C10)環(huán)烷氧基（Cl-ClO)烷氧 基，并且儼、1?43、1?44、1?46、儼和1?48中的每一個獨立地選自由下列各項組成的組 ：11、（(：1-(：10) 烷基、（C3-C10)環(huán)烷基、（Cl-ClO)烷氧基、（C3-C10)環(huán)烷氧基、（C3-C10)環(huán)烷基（Cl-ClO) 烷基、（C3-C10)環(huán)烷氧基（Cl-ClO)烷基、（C3-C10)環(huán)烷基（Cl-ClO)烷氧基、和（C3-C10) 環(huán)烷氧基（Cl-ClO)烷氧基。
50. 根據(jù)權(quán)利要求49所述的混合物，其中對于式（X)的所述配體來說， R41是甲基、乙基、異丙基或環(huán)戊基； R42是H或甲基； R43是H或（Cl-C4)烷基； R44是H或甲基； R45是甲基、乙基、或異丙基；并且 R46、R47和R48獨立地為H或（C1-C4)烷基。
51. 根據(jù)權(quán)利要求40所述的混合物，其中式（III)的所述配體具有式（VII):
其中R17是甲基、乙基、或異丙基，并且R 18和R 19獨立地為H或甲基。
52. 根據(jù)權(quán)利要求40所述的混合物，其中式（III)的所述配體具有式（XII)
其中R12、R13、R22和R23各自獨立地為未取代的或取代的單價芳基，并且R y3-Ryici中的每 一個獨立地選自由氫、（Cl-ClO)烷基、和（Cl-ClO)烷氧基組成的組，或者其中兩個相鄰的 Ry3-Ryici基團一起形成任選取代的稠合芳基環(huán)。
53. 根據(jù)權(quán)利要求52所述的混合物，其中R 12、R13、R22、和R23各自獨立地為在相應的單 個鄰位被（Cl-ClO)烷基或（Cl-ClO)烷氧基取代的苯基，其中所述# 2、1?13、1?22、和1?23苯基的 相應的間位和對位可以各自獨立地為未取代的或獨立地被下列各項取代：(Cl-ClO)烷基、 (C3-C10)環(huán)烷基、（Cl-ClO)烷氧基、（C3-C10)環(huán)烷氧基、（C3-C10)環(huán)烷基（Cl-ClO)烷基、 (C3-C10)環(huán)烷氧基（Cl-ClO)烷基、（C3-C10)環(huán)烷基（Cl-ClO)烷氧基、或（C3-C10)環(huán)烷氧 基（Cl-ClO)烷氧基； Ry6和Ryiq獨立地為（Cl-ClO)烷基或（Cl-ClO)烷氧基，并且R Y3、RY4、RY5、RY7、儼、和R y9 獨立地為H、（Cl-ClO)烷基、或（Cl-ClO)烷氧基，條件是礦3、儼、或Ry5中的至少一個以及 RY7、RY8、或Ry9中的至少一個是（Cl-ClO)烷基或（Cl-ClO)烷氧基。
54.根據(jù)權(quán)利要求40所述的混合物，其中式（III)的所述配體具有式（V):
【專利摘要】一種在包含水的氫氰化反應環(huán)境中使二齒或三齒磷系亞磷酸酯配體或其混合物穩(wěn)定的方法，其中所述配體或配體混合物包含下列各項中的一項或多項：(i)式(III)：(R12-X12)(R13-X13)P-X14-Y-X24-P(X22-R22)(X23-R23)的二齒二亞磷酸酯配體，或(ii)式(IIIA)：(R12-X12)(R13-X13)P-X14-Y-X32-P(X34-R34)-(X33-Y2-R24-P(X23-R23)-(X22-R22)的三齒三亞磷酸酯配體，其中每個X是氧或鍵，并且每個Y是任選取代的C6-C20亞芳基，所述方法包括：在氫氰化反應環(huán)境中在水的存在下，將所述二齒和/或三齒與穩(wěn)定量的一種或多種式P(X1-R1)(X2-R2)(X3-R3)的單齒亞磷酸酯配體混合，其中每個X是氧或鍵，其中所述單齒配體的水解速率大于二齒或三齒配體的水解速率，并且由此保持所述一種或多種二齒和/或三齒配體在配體共混物中的濃度和比例。
【IPC分類】C07F9-08, C07F9-50, C07F9-6574
【公開號】CN104640872
【申請?zhí)枴緾N201380041009
【發(fā)明人】蘇迪爾·阿基, 威廉·J·坦恩, 托馬斯·E·沃斯
【申請人】因溫斯特技術公司
【公開日】2015年5月20日
【申請日】2013年5月24日
【公告號】EP2870167A1, US20150158812, WO2013181095A1