還可混合該些化合物的2 種w上使用。
[0化3] 第1工序的催化劑的用量相對于S面氧化磯為0. 1重量％ ^上，優(yōu)選為0. 5~2.0 重量％的范圍。
[0054] 相對于芳香族單哲基化合物（III) 1摩爾，基本上通常W0. 5摩爾當(dāng)量的比例使用 S面氧化磯。當(dāng)S面氧化磯過剩時(shí)，芳基二面代磯酸醋的副產(chǎn)比例增高，在第2工序中與芳 香族二哲基化合物（V)之間副產(chǎn)高次的縮合物。S面氧化磯過少時(shí)，則S芳基磯酸醋的副 產(chǎn)比例增高，任一種情況主成分的純度均降低。
[0化5] 但是，=面氧化磯、芳香族單哲基化合物（III)易于和通過反應(yīng)副產(chǎn)的面化氨一 起飛散，兩者的摩爾比有變亂的傾向，特別是在工業(yè)規(guī)模的情況下變得尤為明顯。因而，優(yōu) 選對應(yīng)制造的規(guī)模適當(dāng)調(diào)節(jié)=面氧化磯與芳香族單哲基化合物（III)的摩爾比。
[0化6] 反應(yīng)溫度為50~250°C、優(yōu)選為100~200°C。為了將通過反應(yīng)副產(chǎn)的面化氨除 去至反應(yīng)體系外而促進(jìn)反應(yīng)，還可W對反應(yīng)體系內(nèi)減壓。
[0057]在第1工序中，并非必需反應(yīng)溶劑，可W任意地使用。作為該溶劑例如可舉出二甲 苯、甲苯、氯苯、二氯苯等有機(jī)溶劑。
[0化引反應(yīng)結(jié)束后，通過30kPaW下的減壓，將有機(jī)溶劑、未反應(yīng)的芳香族單哲基化合物 (III)和S面氧化磯除去。減壓的目的是將低沸點(diǎn)成分除去，因而優(yōu)選為20kPaW下、進(jìn)一 步優(yōu)選為lOkPaW下。
[0化9]第1工序中，反應(yīng)產(chǎn)物中的二芳基面代磯酸醋（IV)通常為99%W上的高純度，可W不經(jīng)過精制工序而直接用于第2工序。
[0060] 2.第2工序
[0061]
[0062] 上述式中，R4表示氨原子或低級烷基。
[0063] R4的"低級烷基"是指直鏈或支鏈狀的碳原子數(shù)1~5的烷基，例如可舉出甲基、 己基、丙基、異丙基、正了基、異了基、叔了基、正戊基、異戊基、新戊基等。
[0064]目P，作為芳香族二哲基化合物（V)的具體例子，可舉出對苯二酪、間苯二酪、鄰苯 二酪、4, 4' -聯(lián)苯二酪、2, 2'，6,6' -四甲基-4,4' -聯(lián)苯二酪、雙酪A、雙酪S、雙酪F、四甲 基雙酪A、四甲基雙酪F、4, 4' -二哲基二苯基離、4, 4' -硫代二苯酪等，其中特別優(yōu)選對苯 二酪、間苯二酪、4, 4'-聯(lián)苯二酪。
[0065]作為第2工序的反應(yīng)中使用的路易斯酸催化劑，可舉出第1工序的路易斯酸催化 劑，可W在第1工序的反應(yīng)后不進(jìn)行除去、將第1工序中使用的路易斯酸催化劑直接用于第 2工序的反應(yīng)，也可W進(jìn)一步進(jìn)行添加。所添加的路易斯酸催化劑特別優(yōu)選氯化侶。另外， 作為代替路易斯酸催化劑的催化劑或者并用的催化劑，例如可使用=己基胺、=了基胺等 胺。
[0066]相對于第1工序中所用S面氧化磯，第2工序的催化劑的用量為0.1重量％W上、 優(yōu)選為0. 5~5. 0重量％的范圍。
[0067]相對于二芳基面代磯酸醋（IV)，W0. 5摩爾當(dāng)量的比例使用芳香族二哲基化合物 (V)。
[0068] 反應(yīng)溫度為50~250°C、優(yōu)選為100~200°C。為了將通過反應(yīng)副產(chǎn)的面化氨除 去至反應(yīng)體系外而促進(jìn)反應(yīng)，還可對反應(yīng)體系內(nèi)減壓。
[0069] 反應(yīng)結(jié)束后，利用公知的方法將反應(yīng)物中的催化劑等雜質(zhì)洗漆除去。例如使反應(yīng) 物與鹽酸等酸水溶液接觸，將該些雜質(zhì)提取至水溶液側(cè)。
[0070] 此時(shí)，為了防止芳香族二磯酸醋（I)發(fā)生固體化，還可添加有機(jī)溶劑。
[0071] 作為有機(jī)溶劑，優(yōu)選高溫下的芳香族二磯酸醋（I)的溶解度高、低溫下溶解度低 的溶劑。作為該種有機(jī)溶劑，例如可舉出甲苯、二甲苯、氯苯、二氯苯和該些2種W上的混合 溶劑，但并非限定于該些。
[0072] 另外，處理溫度為室溫至上述水溶液的沸點(diǎn)W下，有機(jī)溶劑的用量只要是在處理 溫度下至少不會引起芳香族二磯酸醋（I)析出的量即可。
[0073]W工業(yè)規(guī)模實(shí)施上述制造工序時(shí)，=面氧化磯、芳香族單哲基化合物（III)易于 和第1工序中制造二芳基面代磯酸醋（IV)時(shí)副產(chǎn)的面化氨一起飛散，難W由2摩爾芳香族 單哲基化合物（III)準(zhǔn)確地生成1摩爾二芳基面代磯酸醋（IV)。目P，由于芳香族單哲基化 合物（III)的飛散，二芳基面代磯酸醋（IV)的生成摩爾數(shù)較第1工序的化合物（III)的原 料摩爾數(shù)的1/2摩爾當(dāng)量少。而且，該種現(xiàn)象在工業(yè)規(guī)模越大時(shí)，或者在第1工序中每單位 時(shí)間副產(chǎn)的面化氨的產(chǎn)生量越多時(shí)，變得越為顯著。
[0074]在工業(yè)規(guī)模中，由于通常在同一反應(yīng)容器中連續(xù)地實(shí)施第1工序和第2工序，因而 第2工序會受到第1工序的反應(yīng)的影響。目P，第2工序的芳香族二哲基化合物（V)的量在 理論上為芳香族單哲基化合物（III)的量的1/4摩爾當(dāng)量，但實(shí)際上變成較1/4摩爾當(dāng)量 少的摩爾當(dāng)量。因而，在第2工序中，芳香族二哲基化合物（V)未被完全地消耗，W未反應(yīng) 的狀態(tài)殘留。目P，在反應(yīng)體系中會殘留芳香族二哲基化合物（V)的一部分哲基。其結(jié)果，具 有哲基苯基的磯化合物（II)含有在芳香族二磯酸醋（I)中。
[0075]該里，"工業(yè)規(guī)模"是指使芳香族二哲基化合物（V)與二芳基面代磯酸醋（IV)反應(yīng) 時(shí)的總量是通常的工業(yè)生產(chǎn)的規(guī)模。該規(guī)模具體地優(yōu)選為5升W上、更優(yōu)選為30升W上、 進(jìn)一步優(yōu)選為100升W上、特別優(yōu)選為300升W上。
[0076] 另外，由于反應(yīng)裝置的制約等，該些原料的總量具體地優(yōu)選為20000升W下、更優(yōu) 選為10000升W下。
[0077]用于獲得本發(fā)明的磯系阻燃化合物的最有效的方法是，在第2工序中使用用于將 第1工序中生成的二芳基面代磯酸醋（IV)全部轉(zhuǎn)變成縮合型磯酸醋、即芳香族二磯酸醋 化合物（I)所必需的理論量的芳香族二哲基化合物（V)，即，使用相對于二芳基面代磯酸醋 (IV)在化學(xué)計(jì)量上為等量的芳香族二哲基化合物（V)，所述磯系阻燃化合物包含芳香族二 磯酸醋化合物（I)、且優(yōu)選通過GPC測定含有95面積％ ^上，并且作為雜質(zhì)的具有哲基苯基 的磯化合物（II)的含量通過GPC測定為1面積％W下。
[007引用于將二芳基面代磯酸醋（IV)全部轉(zhuǎn)變成縮合型磯酸醋所必需的理論量是，將 二芳基面代磯酸醋（IV)所含的面素原子全部取代成芳基醋基所必需的量，例如相對于2摩 爾二芳基面代磯酸醋（IV)，為1摩爾芳香族二哲基化合物（V)。
[0079] 該種理論量具體地可由第1工序后的反應(yīng)混合物的量及其面素濃度求得。
[0080] 如上所述，通過調(diào)整第2工序的芳香族二哲基化合物（V)的用量，可W獲得本發(fā)明 的磯系阻燃化合物。
[OOW] 芳香族二磯酸醋化合物和具有哲基苯基的磯化合物優(yōu)選下列組合；四化6-二 甲基苯基）-間亞苯基-二磯酸醋和雙化6-二甲基苯基）-3-哲基苯基磯酸醋的組合、四 (2,6-二甲基苯基）-對亞苯基-二磯酸醋和雙化6-二甲基苯基）-4-哲基苯基磯酸醋的 組合、或四化6-二甲基苯基）-4,4'-二亞苯基二磯酸醋和雙化6-二甲基苯基）-4'-哲 基苯基-4-苯基磯酸醋的組合，特別優(yōu)選四化6-二甲基苯基）-間亞苯基-二磯酸醋和雙 (2,6-二甲基苯基）-3-哲基苯基磯酸醋的組合。
[0082] 本發(fā)明的磯系阻燃化合物中，除了主成分的芳香族二磯酸醋化合物（I)和作為雜 質(zhì)的具有哲基苯基的磯化合物（II)之外，還同時(shí)生成通式（VI)所示的芳香族單磯酸醋 (W下也稱作"芳香族單磯酸醋（VI)")和通式（VII)所示的芳香族=磯酸醋（W下也稱作 "芳香族S磯酸醋（VII)")，
[0083]
[0086] (式中、Ri、R2、R3、R4、Y、k和m與通式（I)同義）。
[0087] 但是，由于該些芳香族單磯酸醋（VI)和芳香族=磯酸醋（VII)沒有哲基苯基，因 而不會對樹脂造成任何前述的不良影響。
[008引3.粉末化工序
[0089] 在較芳香族二磯酸醋化合物（I)的烙點(diǎn)低5~100°C的溫度下，使用通常在塑料材 料的混煉中使用的捏合機(jī)對第2工序中獲得的油狀物進(jìn)行應(yīng)力附加，可W實(shí)施粉末化。
[0090]"混煉"是指當(dāng)在塑料材料中混合多種添加劑時(shí)，同時(shí)對材料和添加劑賦予剪切 力，使添加劑均勻地分散于材料內(nèi)部。
[0091] 另外，"應(yīng)力附加"是指使供至捏合機(jī)的材料的溫度均勻的同時(shí)，對材料賦予剪切 力、即應(yīng)力，該一點(diǎn)是與"混煉"意義相同的。
[0092] 一般來說，捏合機(jī)分類為混煉機(jī)（mixingroll)、S葉片型混煉機(jī)、強(qiáng)力混合器 (intensivemixer)等分批式和高速雙軸連續(xù)混合機(jī)、擠出機(jī)型混煉機(jī)等連續(xù)式。W固化為 目的使用該些混煉機(jī)時(shí)，優(yōu)選能夠同時(shí)對所產(chǎn)生的固化物進(jìn)行壓棒的連續(xù)式捏合機(jī)。另外， 連續(xù)式的處理能力高、在工業(yè)利用方面也是有利的。
[0093] 作為特別優(yōu)選的捏合機(jī)，可舉出作為擠出機(jī)型混煉機(jī)的一種且具有W下特征的捏 合機(jī)（kneader)型混煉機(jī)；帶有強(qiáng)勁的剪切力，混煉效果高，可進(jìn)行連續(xù)的固化粉末化；但 只要是具有同樣效果的機(jī)器種類，則并無特別限定。
[0094] 另外，捏合機(jī)具備電阻型帶式加熱器、鑄侶加熱器或介電加熱方式等的加熱機(jī)構(gòu)， W及在設(shè)置于缸體（cylinder)的夾套（jacket)部、設(shè)置于螺桿內(nèi)的管內(nèi)流通水或油等的 加熱或冷卻機(jī)構(gòu)，可W控制捏合機(jī)內(nèi)部的溫度。
[0095] 有必要將捏合機(jī)內(nèi)部控制為適當(dāng)?shù)臏囟确秶?，但其最佳溫度范圍除了受進(jìn)行固化 的油狀物的熱物性的影響之外，還特別隨混煉時(shí)的粘度、流動性、摩擦