烯酰亞胺泡沫具有00. 1~ 0. 3mm的很小孔徑；
[0031] (3)、本發(fā)明通過大量試驗優(yōu)選出引發(fā)劑及最佳用量，避免了引發(fā)劑用量過多導(dǎo)致 的反應(yīng)太快或爆聚，用量太少導(dǎo)致的反應(yīng)不能進行或泡沫性能不好的缺陷，保證了預(yù)聚體 的尚質(zhì)量；
[0032] (4)、本發(fā)明采用脲類發(fā)泡劑，如尿素、甲基脲或二甲基脲等，脲發(fā)泡時分解產(chǎn)生氨 或胺，氨和胺可和預(yù)聚體中的非酰亞胺鏈段反應(yīng)，增加了聚甲基丙烯酰亞胺泡沫的酰亞胺 結(jié)構(gòu)，提高了耐熱性能。發(fā)泡劑在150~250°C下通過分解形成氣相，使預(yù)聚體在轉(zhuǎn)化成含 酰亞胺結(jié)構(gòu)期間發(fā)泡；
[0033] (5)、本發(fā)明制備過程中采用成核劑，且成核劑選用氧化鈣、氧化鎂，其有利于形成 均勻細小的泡孔結(jié)構(gòu)，而且可以提高環(huán)化率和分子間作用力。當成核劑采用氧化鈣或氧化 鎂，其也有交聯(lián)劑作用；
[0034] (6)、本發(fā)明制備過程中選用交聯(lián)劑，且對交聯(lián)劑的組份和配比進行了優(yōu)選，采用 丙烯酰胺AM、甲基丙烯酰胺MAM、甲基丙烯酸烯丙酯等作為交聯(lián)劑，這些組份反應(yīng)到預(yù)聚體 的主鏈上，不會產(chǎn)生自聚，同時通過對交聯(lián)劑用量的控制，避免了交聯(lián)劑過多造成的預(yù)聚體 粘度太大，不易排泡，預(yù)聚體容易發(fā)脆等缺陷，顯著提升了泡沫的成型質(zhì)量及泡沫的性能。
【附圖說明】
[0035] 圖1為本發(fā)明小孔聚甲基丙烯酰亞胺泡沫制備工藝流程圖；
[0036] 圖2為本發(fā)明實施例1中小孔PMI泡沫斷面掃描電鏡圖；
[0037] 圖3為本發(fā)明實施例1中小孔PMI泡沫斷面圖（未放大）。
【具體實施方式】
[0038] 下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步詳細的描述：
[0039] 本發(fā)明高熱變形溫度小孔聚甲基丙烯酰亞胺泡沫，包括如下質(zhì)量份數(shù)的組份：
[0040] 甲基丙烯酸MAA 35~60; 丙烯腈AN 40~65; 〇.1〇 ~4.0章 發(fā)泡劑 1.0~20; 成核劑 1~5; 交聯(lián)劑 0.1~5; 耐熱添加劑 §:~10;
[0041] 上述引發(fā)劑為偶氮-雙（4-氰基戊酸）或者偶氮-雙（4-氰基戊酸）與其他偶氮 化合物的混合物；所述其他偶氮化合物為偶氮二異丁腈AIBN、偶氮二異戊睛或偶氮二異庚 睛。
[0042] 上述發(fā)泡劑為尿素、甲基脲、二甲基脲、四甲基脲、乙基脲、二乙基脲、丁基脲、甲基 丙烯酸叔丁酯或甲基丙烯酸叔戊酯中的一種或組合。
[0043] 上述成核劑為氧化鈣或氧化鎂。
[0044] 上述交聯(lián)劑為丙烯酰胺AM、甲基丙烯酰胺MAM、三聚氰酸三烯丙酯、甲基丙烯酸烯 丙酯或丙烯酸烯丙酯。
[0045] 上述耐熱添加劑為三溴苯基馬來酰亞胺、甲基膦酸二甲酯DMMP或無機氧化物中 的一種或組合；所述無機氧化物為氣相二氧化硅。
[0046] 如圖1所示為本發(fā)明小孔聚甲基丙烯酰亞胺泡沫制備工藝流程圖，本發(fā)明高熱變 形溫度小孔聚甲基丙烯酰亞胺泡沫的制備方法，包括如下步驟：
[0047] (1)、將甲基丙烯酸MAA、丙烯腈AN、引發(fā)劑、發(fā)泡劑、成核劑、交聯(lián)劑和耐熱添加劑 混合均勻，得到反應(yīng)液；
[0048] (2)、將彈性材料制備的環(huán)形條固定在一塊平板上，環(huán)形條沿平板邊緣內(nèi)側(cè)圍成所 需形狀的環(huán)形框，將步驟（1)得到的反應(yīng)液倒入所述環(huán)形框內(nèi)，并在環(huán)形框上加蓋另一塊 平板，采用夾具夾緊后得到反應(yīng)裝置；
[0049] 彈性材料為橡膠，具體為PVC條、三元乙丙條或硅橡膠條；所述平板為玻璃板；所 述環(huán)形條為矩形條，矩形條的厚度為〇. 5-3. 0cm，寬度為1. 0-3. 0cm。
[0050] (3)、將反應(yīng)裝置放入水浴中進行聚合反應(yīng)，得到無泡預(yù)聚物，聚合反應(yīng)時間為 72~152h，水溫為35~60°C ;采取程序升溫，具體升溫條件為：35-40°C保溫24-48h， 43-48 °C 保溫 24-96h，55-60 °C 保溫 24-48h。
[0051] (4)、將無泡預(yù)聚物放入烘箱中，在200~250°C的循環(huán)熱空氣中發(fā)泡，發(fā)泡時間為 30min~2h，得到高熱變形溫度小孔聚甲基丙烯酰亞胺泡沫。
[0052] 此外步驟（2)中也可以首先將環(huán)形條置于兩塊平板之間，夾緊后得到反應(yīng)裝置， 再在環(huán)形條的側(cè)壁開設(shè)貫通孔，將反應(yīng)液注入反應(yīng)裝置中，再將環(huán)形條開口密封。
[0053] 本發(fā)明將單體甲基丙烯酸、甲基丙烯腈、引發(fā)劑、發(fā)泡劑、交聯(lián)劑作為基本原料，在 發(fā)泡劑不分解的前提下先合成堅硬透明無泡甲基丙烯酸-丙烯腈-預(yù)聚體；然后升高溫 度使發(fā)泡劑分解產(chǎn)生氣體并發(fā)泡，同時使共聚物中羧基與腈基通過分子重排反應(yīng)形成六元 環(huán)狀酰亞胺結(jié)構(gòu)，制備得到聚甲基丙烯酰亞胺泡沫，其具有很高的耐熱性，熱變形溫度高于 200°C，力學(xué)性能優(yōu)異，相同密度下力學(xué)性能是所有泡沫中最高的，也就是相同密度的泡沫， PMI泡沫比聚氨酯泡沫、PVC泡沫、酚醛泡沫的拉伸強度、壓縮強度、彎曲強度、剪切強度等 性能都要尚。
[0054] 聚合引發(fā)劑使用偶氮-雙（4-氰基戊酸）或偶氮-雙（4-氰基戊酸）與其他偶氮 化合物的混合物。引發(fā)劑的作用是在受熱條件下產(chǎn)生自由基，自由基引發(fā)反應(yīng)物中含雙鍵 的化合物聚合。聚合反應(yīng)緩慢進行，緩慢放熱，放出的熱量得到及時耗散，避免爆聚，得到 均勻、透明、無泡、堅硬的預(yù)聚體。引發(fā)劑用量不宜過多，以免反應(yīng)太快或爆聚，用量也不宜 太少，否則反應(yīng)不能進行或泡沫性能不好。偶氮-雙（4-氰基戊酸）有合適的引發(fā)溫度和 半衰期，有不溶于其他引發(fā)劑的引發(fā)溫度和半衰期，改變了反應(yīng)機理，使容易形成甲基丙烯 酸和甲基丙烯腈的間規(guī)結(jié)構(gòu)，使得泡孔變得細小。偶氮-雙（4-氰基戊酸）單獨使用或和 其他偶氮引發(fā)劑共同使用，可制備均勻預(yù)聚體，最終發(fā)泡得到小孔PMI泡沫，沒有偶氮-雙 (4-氰基戊酸）的存在，除非使用了丙烯酸叔丁酯或甲基丙烯酸叔丁酯，否則難以得到小孔 PMI泡沫。
[0055] 本發(fā)明采用脲類發(fā)泡劑，如尿素、甲基脲或二甲基脲等，脲發(fā)泡時分解產(chǎn)生氨或 胺，氨和胺可和預(yù)聚體中的非酰亞胺鏈段反應(yīng)，增加了聚甲基丙烯酰亞胺泡沫的酰亞胺結(jié) 構(gòu)，提高了耐熱性能。發(fā)泡劑都能在150~250°C下通過分解或蒸發(fā)形成氣相，使預(yù)聚體在 轉(zhuǎn)化成含酰亞胺結(jié)構(gòu)期間發(fā)泡。
[0056] 成核劑采用氧化鈣、氧化鎂，其有利于形成均勻細小的泡孔結(jié)構(gòu)，而且可以提高環(huán) 化率和分子間作用力。當成核劑采用氧化鈣或氧化鎂，其也有交聯(lián)劑作用。
[0057] 泡沫配方中使用交聯(lián)劑，交聯(lián)劑也是密度控制劑，控制泡沫的密度、結(jié)構(gòu)和穩(wěn)定 性，既可以制備低密度泡沫也可以制備高密度泡沫。交聯(lián)劑采用丙烯酰胺AM、甲基丙烯酰胺 MAM、甲基丙烯酸烯丙酯、丙烯酸烯丙酯、氧化鈣或氧化鎂，它們都反應(yīng)到預(yù)聚體的主鏈上， 不會產(chǎn)生自聚。交聯(lián)劑用量越多，交聯(lián)密度越大，網(wǎng)絡(luò)越密，密度越大。交聯(lián)劑的加入量如 果太多，交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)太密，泡沫發(fā)得很小或發(fā)不起來，會造成預(yù)聚體粘度太大，不易排泡；交聯(lián) 劑多，泡沫壓縮、拉伸強度高，但也容易發(fā)脆。所以合適的交聯(lián)劑用量對泡沫的成型和提高 泡沫的性能都很重要。
[0058] 實施例1
[0059] 高熱變形溫度小孔聚甲基丙烯酰亞胺泡沫，其由如下組分混合反應(yīng)獲得：
[0060]單體：甲基丙烯酸（MAA)，質(zhì)量份數(shù)為35 ;
[0061] 單體：甲基丙烯腈（MAN)，質(zhì)量份數(shù)為65 ;
[0062] 引發(fā)劑：偶氮-雙（4-氰基戊酸），質(zhì)量份數(shù)為3 ;
[0063] 發(fā)泡劑：甲基脲，質(zhì)量份數(shù)為5 ;
[0064] 成核劑：氧化鎂，質(zhì)量份數(shù)為1 ;
[0065] 交聯(lián)劑：三聚氰酸三烯丙酯，質(zhì)量份數(shù)為2 ;
[0066] 耐熱添加劑：DMMP,質(zhì)量份數(shù)為5。
[0067] 上述聚甲基丙烯酰亞胺泡沫的制備方法，其采用如下步驟依次進行：
[0068] (1)將單體甲基丙烯酸及甲基丙烯腈、引發(fā)劑、發(fā)泡劑、成核劑、交聯(lián)劑、耐熱添加 劑按計量稱量，均勻混合，形成反應(yīng)液；
[0069] (2)將矩形PVC框條粘接固定在一塊矩形玻璃板上，得到密封條玻璃模具，將步驟 (1)得到的反應(yīng)液倒入密封條玻璃模具內(nèi)，再在密封條玻璃模具上加蓋另一塊玻璃板，用夾 具沿四周夾緊，得到密封反應(yīng)裝置；密封反應(yīng)裝置密封反應(yīng)液在兩塊玻璃板和PVC條組成 的密封模具中；
[0070] (3)再將密封有反應(yīng)