酯(a)、下述通式(2)所示的2官能(甲基)丙烯酸酯(b)和2, 4-二苯 基-4-甲基-1-戊烯(c)的單體類共聚而得到,
[0027] CH2=CR-C00R1 (1)
[0028](式中,Rl為直鏈、或支鏈的碳原子數9以上且30以下的烴基,烴基中可以含有氧 原子、硫原子或含氮基團。R為H或甲基。)
[0029]CH2=CR-C00-R2-00C-CR=CH2 (2)
[0030](式中,R2為碳原子數2以上且30以下的烴基,烴基中可以含有氧原子、硫原子或 含氮基團。R為H或甲基。)
[0031] 所述多官能(甲基)丙烯酸酯共聚物為側鏈具有源自2官能(甲基)丙烯酸酯(b) 的反應性的(甲基)丙烯酸酯基,且末端具有源自2, 4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(c)的結 構單元的共聚物,重均分子量為10, 〇〇〇~1,〇〇〇, 〇〇〇,總丙烯酸酯單元中的源自(b)成分的 單元的摩爾分率Mb在將源自單官能(甲基)丙烯酸酯(a)的單元和源自2官能(甲基) 丙烯酸酯(b)的單元的導入量(摩爾)分別設為a和b時,以bAa+b)計為0? 01~0? 5,進 而,可溶于甲苯、二甲苯、丙二醇單甲基醚乙酸酯、四氫呋喃、二氯乙烷或氯仿。
[0032] 另外,本發(fā)明為上述的多官能(甲基)丙烯酸酯共聚物,其特征在于,滿足通式(1) 中,Rl為碳原子數9以上且30以下的直鏈狀、或具有支鏈結構的脂肪鏈、或乙二醇鏈或通 式(2)中,R2為碳原子數2以上且30以下的直鏈狀的脂肪鏈、或乙二醇鏈的任一種以上。
[0033]另外,本發(fā)明為上述的多官能(甲基)丙烯酸酯共聚物,其特征在于,滿足將源自 2官能(甲基)丙烯酸酯(b)的含反應性(甲基)丙烯酸酯基單元的導入量(摩爾)設為 bl時,該單元的摩爾分率Mbl以blAa+b)計為0. 02~0. 5或在將源自2, 4-二苯基-4-甲 基-1-戊烯(c)的單元的導入量(摩爾)設為c時,該單元的摩爾分率Mc以cAa+b+c)計 為0. 005~0. 3的任一種以上。
[0034] 進而,本發(fā)明為一種固化性樹脂組合物以及將該固化性樹脂組合物固化、成形而 得到的光學物品,所述固化性樹脂組合物的特征在于,含有上述的多官能(甲基)丙烯酸酯 共聚物、具有1個以上具有不飽和雙鍵的官能團的單體、及引發(fā)劑。
[0035] 發(fā)明效果
[0036] 根據本發(fā)明,能夠提供具有光學各向同性、高光線透過率這樣優(yōu)異的光學特性,在 低吸水性、加工性、耐熱性這樣的先進技術領域中,光學透鏡?棱鏡、粘接材料等工學部件所 要求的各種特性平衡優(yōu)異,而且長期的濕熱條件這樣嚴酷的實際使用條件下的光學特性和 與無機材料的密合性得到改善的固化性樹脂組合物。
【具體實施方式】
[0037] 對本發(fā)明的多官能(甲基)丙烯酸酯共聚物及固化性樹脂組合物進行詳細說明。
[0038] 本發(fā)明的多官能(甲基)丙烯酸酯共聚物(以下有時簡稱為共聚物)為使含有單 官能(甲基)丙烯酸酯(a)、及2官能(甲基)丙烯酸酯(b)的單體和2, 4-二苯基-4-甲 基-1-戊烯(c)存在并進行共聚而得到的共聚物,為在側鏈具有源自2官能(甲基)丙烯酸 酯(b)的反應性的(甲基)丙烯酸酯基,進而在末端具有源自2, 4-二苯基-4-甲基-1-戊 烯(c)的結構單元的可溶性多官能(甲基)丙烯酸酯共聚物。在此,所謂可溶性是指在甲 苯、二甲苯、丙二醇單甲醚乙酸酯(PGMEA)、四氫呋喃、二氯乙烷或氯仿中可溶。可溶性的試 驗在實施例所示的條件來進行。另外,也將單官能(甲基)丙烯酸酯(a)稱為(a)成分、將 2官能(甲基)丙烯酸酯(b)稱為(b)成分、及將2, 4-二苯基-4-甲基-1-戊烯(c)稱為 (c)成分或DMP。
[0039] 上述共聚物是將單官能(甲基)丙烯酸酯及2官能(甲基)丙烯酸酯共聚而得到 的,因此,具有支鏈結構或交聯結構,但涉及結構的存在量限于顯示可溶性的程度。所以,成 為在側鏈具有含有源自2官能(甲基)丙烯酸酯(b)的未反應的(甲基)丙烯酸基的結構 單元(bl)的共聚物。該未反應的(甲基)丙烯酸基也稱為側鏈(甲基)丙烯酸基,其由于 顯示聚合性,因此可以通過進一步的聚合處理來進行聚合、產生溶劑不溶的樹脂固化物。
[0040] 另外,共聚物在末端具有源自(c)成分的結構單元。通過在共聚物的末端導入該 結構單元,可得到脫模性等成形加工性提高了的固化物。
[0041] 共聚物具有源自(a)成分的結構單元(a)、源自(b)成分的單元(b)、及源自(c) 成分的結構單元(c)。在此,在源自(b)成分的結構單元(b)中,2個(甲基)丙稀酸酯基 中所含的聚合性雙鍵(稱為乙烯基)的兩者存在參與聚合而形成支鏈結構或交聯結構的結 構單元(b2)和含有僅1個乙烯基參與聚合、其它乙烯基不反應而殘留的未反應的(甲基) 丙烯酸基的結構單元(bl)。作為(c)成分的DMP作為鏈轉移劑發(fā)揮作用,防止分子量的增 大,在共聚物的末端存在。通過向聚合體的末端導入上述范圍的源自(C)成分的結構單元, 能夠提高脫模性及低吸水性。(C)成分與(a)~(b)成分一同包含于單體類。
[0042] 將上述結構單元(a)、(b)、(c)、(bl)及(b2)在共聚物中的導入量(摩爾)分別 用a、b、c、bl及b2表不,將它們的摩爾分率分別用Ma、Mb、Me、Mbl及Mb2表不。
[0043] 作為(c)成分向共聚物的導入量,作為下述式(4)所示的摩爾分率Mc為0. 005~ 〇? 3,優(yōu)選為0? 01~0? 25,特別優(yōu)選為0? 03~0? 15。
[0044]Me=c/ (a+b+c) (4)
[0045] 單官能(甲基)丙烯酸酯(a)對于改善共聚物的溶劑可溶性、低吸水性、耐熱性、 光學特性及加工性為重要,特別對于長期濕熱試驗中的密合性為重要。作為這樣的單官能 (甲基)丙烯酸酯(a),可使用通式(1)所示的化合物。式中,是Rl為碳原子數9以上且30 以下的烴基,且烴基中可以存在氧原子或含氮基團、硫原子等異種原子或基團的結構。在存 在異種原子或基團的結構的情況下,有利的是在構成該烴基的碳-碳鍵之間存在這些異種 原子或基團的結構。例如氧原子或硫原子為以醚鍵或硫醚鍵的形式存在的結構。另外,作 為含氮基團,有酰胺基或酰亞胺基。
[0046] 作為Rl優(yōu)選為碳原子數9以上且30以下的直鏈狀、或具有部分分支的結構的脂 肪鏈、或乙二醇鏈的(甲基)丙烯酸酯。優(yōu)選為CnH2n所示的亞烷基鏈、(C2H4O)n所示的環(huán)氧 乙烷鏈(n為1以上的數)、或該亞烷基鏈和環(huán)氧乙烷鏈鍵合的結構。此時,在單末端鍵合 有H。通過碳原子數為9以上,共聚物的彈性模量降低,烴基相對于極性基團的比例變多,因 此,成為耐水性優(yōu)異的共聚物。進而,通過為直鏈狀、部分分支的結構,低彈性模量化的密合 性進一步提高。另外,通過導入乙二醇鏈,柔軟性提高,故優(yōu)選。具體而言,可以舉出:2_乙 基己基EO改性(nN2)(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、 甲氧基聚乙二醇#400丙烯酸酯(新中村化學工業(yè)(株)公司制)、甲氧基聚乙二醇#550丙 烯酸酯(新中村化學工業(yè)(株)公司制)等作為優(yōu)選的例子,這些之中,特別優(yōu)選2-乙基 己基EO改性(nN2)(甲基)丙烯酸酯所代表的兼具脂肪鏈和乙二醇鏈的例子。
[0047] 另外,作為單官能(甲基)丙烯酸酯,除上述鏈狀的丙烯酸酯以外,也可以并用其 它的單官能(甲基)丙烯酸酯(d)成分。由此,可調整其它的物性。特別是具有環(huán)結構的 (甲基)丙烯酸酯可根據用途調節(jié)耐熱性、彈性模量、溶解性、折射率等,故優(yōu)選。作為具有 環(huán)結構的單官能(甲基)丙烯酸酯,具體而言,可以舉出:(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基) 丙烯酸二環(huán)戊烯酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯氧基乙酯、及(甲 基)丙烯酸二環(huán)戊基氧基乙酯、苯氧基聚乙二醇丙烯酸酯、乙氧基化鄰苯基苯酚丙烯酸酯、 壬基苯酚EO加成物丙烯酸酯。
[0048] 此外,也可以并用碳原子數8以下的單官能(甲基)丙烯酸酯,作為這些(甲基) 丙烯酸酯,可以舉出:甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸 正丁酯、丙烯酸2-甲基己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯等。另外,也可以使用(甲 基)