或 多種加成物("酚醛胺加成物")。固化劑更優(yōu)選地包含酚醛胺化合物和酚醛胺加成物的混 合物。適用于本發(fā)明的酚醛胺加成物可以為酚醛胺化合物與環(huán)氧化合物的加成物。在本文 中,環(huán)氧化合物可以為具有至少一個環(huán)氧基團(tuán)的任何環(huán)氧樹脂,例如雙酚A環(huán)氧樹脂、雙酚 F環(huán)氧樹脂或其混合物。
[0072] 當(dāng)存在時,酚醛胺加成物的濃度以固化劑的總重量計(jì)理想地為0. 5重量%或大于 0. 5重量%,優(yōu)選地為5重量%或大于5重量%,更優(yōu)選地為10重量%或大于10重量%,并 且更優(yōu)選地為15重量%或大于15重量%。同時,酚醛胺加成物的濃度理想地為80重量% 或小于80重量%,優(yōu)選地為70重量%或小于70重量%,并且更優(yōu)選地為60重量%或小于 60重量%,并且最優(yōu)選地為50重量%或小于50重量%。
[0073] 可以使用足夠量的適用于可固化涂料組合物的固化劑以固化可固化涂料組合物。 可固化涂料組合物中環(huán)氧樹脂組合物的全部環(huán)氧官能團(tuán)與固化劑的全部活性氫官能團(tuán)的 摩爾比可以為10 : 1或低于10 : 1,優(yōu)選地為5 : 1或低于5 : 1,更優(yōu)選地為3 : 1或 低于3 : 1,并且最優(yōu)選地為2 : 1或低于2 : 1。同時,可固化涂料組合物中全部環(huán)氧樹 脂的全部環(huán)氧官能團(tuán)與胺固化劑的全部活性氫官能團(tuán)的摩爾比一股可以為1:2或高于 1 : 2,優(yōu)選地為1 : 1.5或高于1 : 1.5,更優(yōu)選地為1 : 1.2或高于1 : 1.2,并且最優(yōu) 選地為1 : 0. 9或高于1 : 0. 9。
[0074] 本發(fā)明的可固化涂料組合物中固化劑任選地包含多元胺化合物或兩種或兩種以 上多元胺化合物的混合物與酚醛胺固化劑組合。適用于本發(fā)明的多元胺的實(shí)例包括脂肪族 多胺、脂環(huán)族多元胺、芳香族多元胺、雜環(huán)多元胺、聚酰胺或其混合物。當(dāng)使用時,上述多元 胺化合物的濃度一股在以固化劑的總重量計(jì)〇. 05到50重量%、0. 1到40重量%、1到30 重量%、或甚至2到20重量%的范圍內(nèi)。
[0075] 本發(fā)明的可固化涂料組合物中的固化劑可以包含催化劑。適用于本發(fā)明的催化劑 的實(shí)例包括三(二甲基氨基甲基)酚、水楊酸或其混合物。當(dāng)使用時,催化劑的量可以為以 固化劑的總重量計(jì)〇. 1到10重量%,并且優(yōu)選地為〇. 5到5重量%。
[0076] 本發(fā)明的可固化涂料組合物中的固化劑還可以包含促進(jìn)劑。適用于本發(fā)明的促進(jìn) 劑的實(shí)例包括苯甲醇、壬基苯酚或其混合物。當(dāng)使用時,促進(jìn)劑的量可以為以固化劑的總重 量計(jì)0. 5到50重量%,并且優(yōu)選地為5到30重量%。
[0077] 本發(fā)明的可固化涂料組合物還可以包括有機(jī)溶劑。可以將存在于可固化涂料組合 物中的以上所提及的組分溶解或分散于有機(jī)溶劑中。適合溶劑的實(shí)例包括醇,如正丁醇; 酮;二醇,如乙二醇、丙二醇、乙二醇丁醚;乙二醇醚,如丙二醇單甲醚、乙二醇二甲醚;二甲 苯;甲苯;乙酸酯,如二醇醚乙酸酯;礦物油;石腦油;以及其混合物。有機(jī)溶劑一股以可固 化涂料組合物的總重量計(jì)按5到60重量%,并且優(yōu)選地8到20重量%的量存在。
[0078] 本發(fā)明的可固化涂料組合物可以包括無機(jī)填充劑和/或顏料。無機(jī)填充劑和/或 顏料的實(shí)例包括氧化鐵、碳酸鈣、沉淀二氧化硅、碳酸鎂、滑石、鋅粉末、二氧化鈦、氧化鐵、 碳黑、金屬材料(包括類金屬材料)、長石粉末或其混合物。可固化涂料組合物優(yōu)選地包含 防腐顏料,如磷酸鋅、鋅(Zn)粉末或其混合物。當(dāng)使用時,可固化涂料組合物中無機(jī)增充劑 和/或顏料的濃度一股為以可固化涂料組合物的總重量計(jì)5到60重量%,優(yōu)選地為10到 40重量%。
[0079] 可固化涂料組合物優(yōu)選地包含鋅粉末??晒袒苛辖M合物可以宜包含量為以可固 化涂料組合物的總重量計(jì)50重量%或大于50重量%、60重量%或大于60重量%、或甚至 70重量%或大于70重量%的鋅粉末。所獲得的含鋅涂料組合物可以作為犧牲陽極用以預(yù) 防鋼結(jié)構(gòu)腐蝕。
[0080] 本發(fā)明的可固化涂料組合物任選地包含一種或多種與本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物 不同的其它成膜樹脂。其它成膜樹脂的實(shí)例包括聚胺基甲酸酯、丙烯酸聚合物、醇酸樹脂、 聚酯、聚醚、聚硅氧烷以及其混合物。
[0081] 除前述組分以外,本發(fā)明的可固化涂料組合物可以進(jìn)一步包含或不含超過一種以 下添加劑中的任一種或組合:消泡劑、塑化劑、均化劑、濕潤劑、分散劑、觸變劑、粘合促進(jìn) 劑、稀釋劑以及研磨媒劑。當(dāng)存在于可固化涂料組合物中時,這些添加劑的量可以為以可固 化涂料組合物的總重量計(jì)0. 001到10重量%,并且優(yōu)選地為0. 01到2重量%。
[0082] 可固化涂料組合物可以用涂料領(lǐng)域中已知的技術(shù)來制備??晒袒苛辖M合物可以 通過混合環(huán)氧樹脂組合物和固化劑來制備,優(yōu)選地將其溶解于有機(jī)溶劑中。如上所述,還可 添加包括例如無機(jī)填充劑和/或顏料和/或其它任選添加劑的其它任選組份??晒袒苛?組合物中的組分可以任何次序進(jìn)行混合以提供本發(fā)明的可固化涂料組合物。在混合期間或 之前還可以將上文提及的任選組分中的任一種添加到組合物中以形成可固化涂料組合物。
[0083] 本發(fā)明的可固化涂料組合物可以在用于固化環(huán)氧樹脂組合物的條件下類似地固 化以形成涂料膜??晒袒苛辖M合物優(yōu)選地在25°C或低于25°C,或甚至0°C或低于0°C下 固化。
[0084] 令人驚奇地,本發(fā)明的可固化涂料組合物的體積固體含量為60%或大于60%, 65 %或大于65 %,或甚至70 %或大于70 %。"體積固體含量"通過下文實(shí)例部分中所描述 的測試方法來確定。同時,可固化涂料組合物可以通過包括刷涂、浸涂、輥涂以及噴涂的上 覆手段來涂覆??晒袒苛辖M合物優(yōu)選地通過噴涂來涂覆??墒褂糜糜趪娡康臉?biāo)準(zhǔn)噴涂技 術(shù)和設(shè)備,如空氣霧化噴涂、空氣噴涂、無空氣噴涂、高體積低壓噴涂以及靜電噴涂(如靜 電鐘罩涂覆),以及手動或自動方法。
[0085] 與基于常規(guī)液體環(huán)氧樹脂的涂料組合物相比,本發(fā)明的可固化涂料組合物具有較 短干硬時間。本發(fā)明的可固化涂料組合物還可以提供具有若干優(yōu)勢的由其制成的涂料膜。 舉例來說,與基于常規(guī)雙酚A環(huán)氧樹脂的涂料組合物相比,涂料膜具有較好靈活性。如根據(jù) ISO4628/1方法浸沒于10%氫氧化鈉(NaOH)或10%硫酸(H2SO4)溶液中至少7天之后無 氣泡所證明,涂料膜展示優(yōu)良耐化學(xué)性。如通過ISO1522方法所測量,涂料膜的擺撞硬度 可以為至少60秒、70秒或大于70秒、80秒或大于80秒、或甚至90秒或大于90秒。如通 過ASTMB-117方法所確定,涂料膜可以具有優(yōu)良抗腐蝕特性以持續(xù)至少600小時、700小 時或大于700小時、1,000小時或大于1,000、1,200小時或大于1,200、2, 000小時或大于 2, 000、或甚至3, 000小時或大于3, 000的鹽噴涂測試。
[0086] 可以將本發(fā)明的可固化涂料組合物涂覆到并且粘附到各種襯底上。襯底的實(shí)例包 括木材、金屬、塑料、泡沫、石頭,包括彈性襯底、玻璃、織物、混凝土、水泥質(zhì)襯底或存在于機(jī) 動車上的襯底。本發(fā)明的可固化涂料組合物適用于各種涂料應(yīng)用,如船舶和保護(hù)涂料、汽車 涂料木材涂料、線圈涂料、塑料涂料、粉末涂料、罐涂料以及土建涂料??晒袒苛辖M合物尤 其適用于強(qiáng)力防腐底漆(例如富鋅涂料)??晒袒苛辖M合物可單獨(dú)或與其它涂料組合使 用以形成多層涂層。舉例來說,多層涂層可以包含作為底漆的本發(fā)明的可固化涂料組合物、 連接涂層以及任選地頂涂層。
[0087]
[0088] 以下實(shí)例說明本發(fā)明的實(shí)施例。除非另有指示,否則實(shí)例中的所有份數(shù)和百分比 都是以重量計(jì)。在實(shí)例中使用以下材料:
[0089] 腰果殼液1( "CNSL-1"),購自北京化大賽高(BeijingHuadaSaigao),包含以 CNSL-I的總重量計(jì)超過90重量%的腰果酚。
[0090] 腰果殼液2( "CNSL-2"),購自北京化大賽高,包含以CNSL-2的總重量計(jì)約60重 量%的腰果酚和約40重量%的強(qiáng)心酚。
[0091] D.E.R. 671樹脂,可購自陶氏化學(xué)公司,為EEW為420-550的雙酚A的二縮水甘油 醚。
[0092]D.E.R. 331樹脂,可購自陶氏化學(xué)公司,為EEW為182-192的雙酚A的二縮水甘油 醚。
[0093] 乙酸乙基三苯基鱗為可購自陶氏化學(xué)公司的催化劑。
[0094]CARDOLITENC541 硬化劑,購自卡德萊公司(CardoliteCorporation),為胺值為 300-335的酚醛胺硬化劑。
[0095]AncaminetmK54催化劑為2,4,6-三[(二甲氨基)甲基]-酸,購自空氣化工產(chǎn)品 公司(AirProductsandChemicals,Inc) 〇
[0096] 苯甲醇為購自化學(xué)試劑國藥控股有限公司(SinopharmChemicalReagentCo., Ltd)的促進(jìn)劑。
[0097] 二甲苯為購自化學(xué)試劑國藥控股有限公司的溶劑。
[0098] 異丁醇為購自化學(xué)試劑國藥控股有限公司的溶劑。
[0099] 滑石為顏料,購自上海萬江化工公司(ShanghaiWanjiangChemicalCompany) 〇
[0100] THIXATR0L?PLUS添加劑用作均化劑,購自海明斯特殊化學(xué)公司(Elementis Specialties)〇