[0101] 鋅粉末購自石家莊新日鋅業(yè)有限公司(ShijiazhuangXinriZincCompany)。
[0102] 氧化鐵購自朗盛公司(LanxessCompany)。
[0103]Pedspar粉末購自德興礦物質(zhì)粉末處理公司(DexinMineralPowderProcessing Company)〇
[oi04] dowanol?pm二醇醚為用作溶劑的丙二醇單甲基醚(PGME),可購自陶氏化學公司。
[0105]VERSAMID?115聚酰胺用作硬化劑,購自巴斯夫。
[0106] 丁醇為購自化學試劑國藥控股有限公司的溶劑。
[0107] 在實例中使用以下標準分析設(shè)備和方法。
[0108] 環(huán)氧化物當量(EEW)分析
[0109] 使用標準滴定法來測定各種環(huán)氧樹脂中的環(huán)氧化物百分比。所用的滴定法類似 于杰伊R.R. (Jay,R.R.),"直接滴定環(huán)氧化合物和氮丙啶(DirectTitrationofEpoxy CompoundsandAziridines)",《分析化學(AnalyticalChemistry)》,36, 3,667-668 (1964 年3月)中所述的方法。在本發(fā)明的這一方法的適應(yīng)中,將仔細稱量的樣品(樣品重量在 0. 17-0. 25克范圍內(nèi))溶解于二氯甲烷(15毫升(mL))中,隨后添加乙酸中的四乙基溴化銨 溶液(15mL)。用乙酸中的0.IN高氯酸在瑞士萬通(Metrohm) 665道西馬特(Dosimat)滴定 儀(布林克曼(Brinkmann))上滴定用3滴結(jié)晶紫指示劑(乙酸中的0? 1%wt/vol)處理的 所得溶液。由二氯甲烷(15mL)和乙酸中的四乙基溴化銨溶液(15mL)組成的坯料的滴定為 溶劑背景提供校正。使用以下等式計算環(huán)氧化物百分比和EEW:
[0110] 環(huán)氧化物%=[(所滴定樣品的毫升數(shù))_(所滴定坯料的毫升數(shù))]X(0. 4303)/ (所滴定樣品的克數(shù))
[0111]EEW= 43023/ [環(huán)氧化物 % ]
[0112] 體積固體含量
[0113] 如下計算涂料組合物的體積固體含量。涂料組合物中的顏料和無機填充劑的總體 積表示為Vp。涂料組合物中除顏料和無機填充劑外的非揮發(fā)性固體的總體積(又稱為"固 體粘合劑的體積")表示為vb。涂料組合物的總體積(又稱為"總濕油漆體積")表示為vw。 根據(jù)以下等式測量涂料組合物的體積固體含量:
[0114] 體積固體=[(Vp+Vb) /Vw]X100 %
[0115] 柃脫粘附強度
[0116] 將涂料組合物涂布于經(jīng)噴砂處理的鋼板上(厚度為3毫米(mm))以形成涂料膜。 涂料膜的平均厚度為100到120微米。根據(jù)ISO4624方法測量涂料膜的拉脫粘附強度。
[0117] 粘度
[0118] 在50 °C下使用布洛克菲爾德CAP2000+粘度計(Brookfield CAP2000+viscometer)、6號轉(zhuǎn)子以及100每分鐘轉(zhuǎn)速(rpm)來測量環(huán)氧樹脂組合物的粘度。
[0119] 話用期
[0120] 通過自混合涂料組合物的"部分A"和"部分B"開始到涂料組合物的粘度達到 2, 000厘泊(cp)的時段測量涂料組合物的適用期。下文描述部分A和部分B的定義。在室 溫下使用布洛克菲爾德CAP2000+粘度計、6號轉(zhuǎn)子以及IOOrpm測量涂料組合物的粘度。
[0121] 干硬時間
[0122] 根據(jù)ASTMD5895方法使用BYK干燥記錄儀記錄涂料組合物的干硬時間。將待評 估的涂料組合物涂布于玻璃面板上,并且接著安置于BYK干燥計時器上以在室溫下進行干 燥。
[0123] 擺搐硬度
[0124] 將涂料組合物涂布于經(jīng)噴砂處理的鋼板上以形成平均厚度為60到100微米的涂 料膜。根據(jù)ISO1522方法評估涂料膜的擺撞硬度。
[0125] 錐形心軸靈活件測試
[0126] 根據(jù)ASTMD522方法進行錐形心軸靈活性測試以評估涂料膜的抗開裂能力。將 待評估的涂料組合物直接噴涂到鍍錫板上以形成涂料膜。涂料膜的平均厚度為30到40微 米。裂痕距離越小,涂料膜的靈活性越好。
[0127] 耐化學件
[0128] 將涂料組合物涂布于Q面板上以形成平均厚度為60到100微米的涂料膜。在室 溫下將經(jīng)涂布面板干燥約7天,并且接著分別浸沒于10%NaOH溶液或10%氏504溶液中。 在浸沒7天之后,使用吸收介質(zhì)法,根據(jù)ISO4628/1方法評估面板上涂料的任何劣化跡象。
[0129] 甲基乙基酮(MEK)抗件
[0130] 將涂料組合物涂布于Q面板上并且在0°C下干燥4天以形成平均厚度為60到80 微米的薄膜。用涂有MEK布進行25次手動雙摩擦。MEK抗性定義為以下級別:
[0131] 5-在25次雙摩擦之后薄膜表面無影響并且布上無油漆;
[0132] 4-在25次雙摩擦之后在薄膜的摩擦區(qū)域出現(xiàn)經(jīng)打磨外觀并且布上有少量油漆;
[0133] 3-在25次雙摩擦之后有一些粘漆并且薄膜的光澤明顯受損;
[0134] 2-在25次雙摩擦之后有嚴重粘漆并且薄膜出現(xiàn)顯而易見的凹陷;
[0135] 1-在25次雙摩擦之后薄膜出現(xiàn)嚴重偶見,但并未實際上穿透到襯底中;
[0136] 0-直到25次雙摩擦穿透到Q面板襯底。
[0137] 鹽噴涂測試
[0138] 將涂料組合物涂布于經(jīng)噴砂處理的鋼襯底上并且在室溫下固化7天以獲得涂料 膜。涂料膜的平均厚度為100到120微米。通過ASTMB117方法確定涂料膜的鹽噴涂抗性。
[0139] 制備化合物I
[0140] 使D.E.R. 671樹脂與CNSL-I或CNSL-2于燒瓶中在氮氣氛下混合。在120到130°C 下D.E.R. 671樹脂完全溶解之后,添加200ppm乙酸乙基三苯基鱗(70重量%甲醇溶液)作 為催化劑。將所得混合物加熱到160°C并且保持在此溫度下2小時以獲得化合物I。如上 文所述制備用于以下實例的化合物I。
[0141]制備COMPOUNDII
[0142] 使D.E.R.331樹脂與CNSL-I或CNSL-2于燒瓶中在氮氣氛下混合?;旌衔镞_到 90°C之后,添加200ppm乙酸乙基三苯基鱗(70重量%甲醇溶液)作為催化劑。將所得混合 物加熱到160°C并且保持在此溫度下2小時以獲得化合物II。如上文所述制備用于以下實 例的化合物II。
[0143]實例(Exs) 1-2
[0144] 根據(jù)表1中所示的配方制備實例1-2的環(huán)氧樹脂組合物。根據(jù)上述程序制備化合 物I,接著與D.E.R. 331樹脂混合以獲得環(huán)氧樹脂組合物。表4中報告獲自上述程序的所得 環(huán)氧樹脂組合物的詳情。
[0145]表1
[0146]
[0147]實例 3-5
[0148] 根據(jù)表2中所示的配方制備實例3-5的環(huán)氧樹脂組合物。根據(jù)上述程序制備化合 物II,接著與D.E.R. 671樹脂混合以獲得環(huán)氧樹脂組合物。表4中報告獲自上述程序的所 得環(huán)氧樹脂組合物的詳情。
[0149]表2
[0150]
[0151] 實例 6-8
[0152] 根據(jù)表3中所示的配方制備實例6-8的環(huán)氧樹脂組合物。根據(jù)上述程序制備化合 物I和化合物II,接著混合在一起以獲得環(huán)氧樹脂組合物。表4中報告獲自上述程序的所 得環(huán)氧樹脂組合物的詳情。
[0153]表 3
[0157] *環(huán)氧樹脂組合物的EEW
[0158] 比較實例(ComoEx)A
[0159] 使九十二(92)克D.E.R. 671樹脂和8克CNSL-I于燒瓶中在氮氣條件下混合。在 120到130 °C下D.E.R. 671樹脂完全溶解之后,添加200ppm乙酸乙基三苯基鱗(70重量% 甲醇溶液)作為催化劑。將所得混合物加熱到160°C并且保持在此溫度下2小時,以獲得比 較實例A的環(huán)氧樹脂組合物。表6中報告獲自上述程序的所得環(huán)氧樹脂組合物的詳情。
[0160] 比較實例B
[0161] 使八十(80)克D.E.R.331樹脂和20克CNSL-2于燒瓶中在氮氣條件下混合?;?合物達到90°C之后,添加200ppm乙酸乙基三苯基鱗(70重量%甲醇溶液)作為催化劑。將 所得混合物加熱到160°C并且保持在此溫度下2小時,以獲得比較實例B的環(huán)氧樹脂組合 物。表6中報告獲自上述程序的所得環(huán)氧樹脂組合物的詳情。
[0162] 比較實例C
[0163] 實質(zhì)上與KR559055B1中所述相同不使用催化劑來制備比較實例C。于裝備有冷 凝器和攪拌棒的燒瓶中引入90克D.E.R. 331和10克CNSL-I,且接著使溫度升高到140°C。 在反應(yīng)維持5小時之后,進行冷卻以獲得比較實例C的環(huán)氧樹脂組合物。氣相色譜-質(zhì)譜 (GC-MS)法展示所得環(huán)氧樹脂組合物包含未反應(yīng)腰果酚和以總環(huán)氧樹脂組合物計小于5重 量%的腰果酚改性環(huán)氧樹脂。表6中報告獲自上述程序的所得環(huán)氧樹脂組合物的詳情。
[0164] 比車交實^(列(CompExs)D矛口E
[0165] 根據(jù)表5中