液倒入甲醇中，有沉 淀析出；用甲醇反復(fù)洗涂去除溶劑后過(guò)濾，然后用Imol/L的鹽酸質(zhì)子交換24h后，用去離子 水反復(fù)洗涂3次并于真空烘箱中約50°C下烘干約22~2地，即得橫化聚酷亞胺-硅氧烷共 聚物。
[0034] 在一種實(shí)施方式中，所述橫化二胺選自4, 4' -二氨基二苯基-2, 2' -二橫酸、4, 4' -二氨基-3, 3' -二甲基二苯甲燒-2, 2' -二橫酸、4, 4' -二氨基-2, 2'，3, 3' -二甲 基二苯甲燒-2, 2' -二橫酸、4, 4' -二氨基-2, 2' -二甲基聯(lián)苯-2, 2' -二橫酸、4, 4' -二 氨基-3, 3' -二甲基聯(lián)苯-2, 2' -二橫酸、4, 4' -二氨基聯(lián)苯-3, 3' -二橫酸、2, 6' -二氨 基-1,3, 5-S甲基苯橫酸、3, 5-二氨基苯橫酸、4, 4'-二氨基二苯酸-2, 2'-二橫酸、 3, 4'-二氨基二苯酸-2, 3'-二橫酸、4, 4'-二氨基-1''，3''二苯氧基苯-5''-橫酸、 3, 3' -二氨基-r'，3' 二苯氧基苯-5' 橫酸、9, 9' -雙（4-氨基苯基）巧-2, 7' -二橫酸、 4, 4' -二氨基-4' '，4' ' ' -二苯氧基聯(lián)苯-3' '，3' ' ' -二橫酸、4, 4' -二氨基-4' '，4' ' ' -二苯 氧基-二苯基異丙烷-5' '，5' -二橫酸或4, 4' -二氨基-1' '，4' ' -二苯氧基-苯-2' ' -橫 酸、2, 2' -雙（4-橫酸基苯氧基）聯(lián)苯橫化二胺、3, 3' -雙（4-橫酸基苯氧基）聯(lián)苯橫化二 胺中的任意一種或多種；優(yōu)選地，所述橫化二胺為側(cè)鏈型，且選自9,9'-雙（4-氨基苯基） 巧-2, 7' -二橫酸、2, 2' -雙（苯氧基）聯(lián)苯橫化二胺、3, 3' -雙（苯氧基）聯(lián)苯橫化二胺 中任意一種；更優(yōu)選地，所述橫化二胺為3,3'-雙（苯氧基）聯(lián)苯橫化二胺。
[0035] 在一種實(shí)施方式中，所述二酢選自均苯四甲酸酢、3, 4, 9, 10-巧四簇酸酢、 4, 4' -(六氣異丙締）二獻(xiàn)酸酢、雙環(huán)[2. 2. 2]辛-7-締-2, 3, 5, 6-四簇酸二酢、 3, 3'，4, 4' -二苯甲酬四甲酸二酢、1，4, 5, 8-糞四甲酸二酢中的任意一種或多種；優(yōu)選地， 所述二酢選自3, 4, 9, 10-巧四簇酸酢W及1，4, 5, 8-糞四甲酸二酢中的一種或兩者的組合； 更優(yōu)選地，所述二酢為1，4, 5, 8-糞四甲酸二酢。
[0036] 在一種實(shí)施方式中，所述含硅氧烷二酢選自1,3-二（3, 4-二簇基苯基)-1，1，3,3- 四甲基二硅氧烷二酢、端二（3, 4-二簇基苯基)聚二甲基二硅氧烷二酢W及端二（1-降 冰片燒-3, 4二簇酸?。┚鄱谆柩跬橹械娜我庖环N或多種。
[0037] 橫化聚酷亞胺-硅氧烷共聚物與TPE體系具有良好的相容性，同時(shí)，其還可W明顯 地提高腳輪粉體的強(qiáng)度W及耐磨性，因此提供了本發(fā)明的有益技術(shù)效果。
[0038] 較佳地，本發(fā)明的高耐磨高抗菌TPE腳輪粉料，其制備原料還包含5~15重量份 的P0SS-MA-PEG，其中，所述POSS-MA-PEG的分子結(jié)構(gòu)式為：
其中，R為苯基、異下基、環(huán)戊基和環(huán)己基中的一種，n為70 -130,Ri為徑基、氨基和簇 基中的一種。
[0039] 本發(fā)明中所用術(shù)語(yǔ)叩0SS-MA-PEG"是通過(guò)氨丙基P0SS、馬來(lái)酸酢和改性聚乙二醇 經(jīng)由一步酷胺化反應(yīng)和一步醋化反應(yīng)制備得到的，其制備方法如下： (1) 將氨丙基POSS和馬來(lái)酸酢按照摩爾比為1. 05:1溶于甲苯溶液中，并 與90°C下反應(yīng)24h后，分離提純，得到POSS-MA; (2) 將步驟（1)中制備的P0SS-MA、改性聚乙二醇和對(duì)甲苯橫酸溶解于 甲苯中，并在130°C下反應(yīng)35h，分離提純，得到P0SS-MA-PEG，其中POSS-MA與改性聚乙 二醇的摩爾比為1:1. 05,對(duì)甲苯橫酸鋼占POSS-MA和改性聚乙二醇總質(zhì)量的0. 2~0. 85% ; 其中，所述改性聚乙二醇是具有Ri(邸2邸2〇)nCHzCHzRi結(jié)構(gòu)的聚合物，其中R1為徑基、氨 基或簇基中的一種。
[0040] 本發(fā)明中所述術(shù)語(yǔ)"氨丙基POSS"是指POSS單體上的唯一活性基團(tuán)R為氨丙基。 所述術(shù)語(yǔ)"P0SS"是指籠型倍半硅氧烷（Polyhe化alOligomericSilsesquioxane,簡(jiǎn)稱 POSS)是一類籠狀結(jié)構(gòu)的有機(jī)/無(wú)機(jī)雜化分子，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為（RSi〇i.5)n，其中n-般為6、 8、10或12,而應(yīng)用最廣泛的是六面體低聚倍半硅氧烷（Ts)，即n為8的POSS分子。Ts類POSS分子具有高度對(duì)稱的立方體籠形結(jié)構(gòu)，Si原子位于立方體的八個(gè)頂角，與0原子相 連，構(gòu)成WSi-O-Si納米結(jié)構(gòu)為核屯、的無(wú)機(jī)骨架。Ts類POSS中相鄰Si元素間距為0. 53 nm，有機(jī)基團(tuán)間距為1. 5nm。運(yùn)種納米尺寸效應(yīng)和無(wú)機(jī)框架內(nèi)核，可W為材料提供良好的 耐熱性、抗氧化性、強(qiáng)度和硬度。其外圍被有機(jī)基團(tuán)R包圍，運(yùn)些有機(jī)基團(tuán)可W是氨基、乙締 基、氨基等一些活性基團(tuán)，也可W是環(huán)己基、環(huán)戊基、異下基、苯基等惰性基團(tuán)。通過(guò)分子設(shè) 計(jì)可合成含有不同R基團(tuán)的POSS分子，W滿足多種反應(yīng)條件和聚合物性能的需求。從分子 設(shè)計(jì)的角度看，POSS從結(jié)構(gòu)上實(shí)現(xiàn)了有機(jī)相與無(wú)機(jī)相W共價(jià)鍵相結(jié)合，是一種新型有機(jī)一 無(wú)機(jī)雜化材料。在運(yùn)類材料中，無(wú)機(jī)相特性（比如熱穩(wěn)定性和抗氧化性)和有機(jī)相特性（比如 加工性和硬度高）間通過(guò)強(qiáng)的化學(xué)鍵結(jié)合后均勻分布在整個(gè)材料中，克服了無(wú)機(jī)粒子的團(tuán) 聚和兩相間界面結(jié)合力弱的問(wèn)題，形成的聚合物顯示了增強(qiáng)的機(jī)械性能和熱力學(xué)性能；另 夕F，它可W在較低的溫度和溫和的化學(xué)條件下形成，產(chǎn)物均勻、穩(wěn)定、分散性好；能溶于許多 常用的有機(jī)試劑。
[00川在一種實(shí)施方式中，所述POSS-MA-PEG的分子結(jié)構(gòu)式中，R為苯基，n為100,Ri為 徑基。
[004引 POSS-MA-PEG的加入，可W進(jìn)一步提高T陽(yáng)腳輪粉料的耐磨性能，因此提供了本發(fā) 明的有益技術(shù)效果。
[0043] 為了提高加工性能W及穩(wěn)定性，本申請(qǐng)中，TPE腳輪粉料的制備原料還可包含 0. 1~2重量份的加工助劑W及0. 1~2重量份的復(fù)合穩(wěn)定劑； 其中，加工助劑可W為脂肪酸、脂肪酸鹽、脂肪酸酷胺、聚娃酬類物質(zhì)中的至少一種； 復(fù)合穩(wěn)定劑可W為二苯甲酬類、亞憐酸醋類、受阻酪類、受阻胺類光和/或運(yùn)些化合物 的混合物，如：汽己精化公司的UV-531、IrganoxlOlO、Irganoxl68、Irganoxl076 ;利安隆 (天津）實(shí)業(yè)有限公司生產(chǎn)的抗氧、抗銅劑MD-1024等。
[0044] 本發(fā)明的另一個(gè)方面提供一種制備高耐磨高抗菌TPE腳輪粉料的方法，包括： A. 將選定的原料按重量配比，在常溫下通過(guò)攬拌機(jī)攬拌均勻； B. 將攬拌均勻的物料加入到雙螺桿擠出機(jī)加熱到180°C~220°C擠出； C. 被擠出的流體進(jìn)入冷卻社漉壓成片料； D. 將片料經(jīng)粉碎機(jī)粉碎，過(guò)篩目數(shù)200目至納米級(jí)。
[0045] 下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體描述。有必要在此指出的是，W下實(shí)施例只用 于對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明，不能理解為對(duì)本發(fā)明保護(hù)范圍的限制，該領(lǐng)域的專業(yè)技術(shù)人員 根據(jù)上述本發(fā)明的內(nèi)容做出的一些非本質(zhì)的改進(jìn)和調(diào)整，仍屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0046]另外，如果沒(méi)有其它說(shuō)明，所用原料都是市售的，且W下物料所用份數(shù)均為重量 份。
[0047]原料： Al:MAH-g-SEBS(MAH接枝率 1〇/〇) A2 :MAH-g-沈BS(MAH接枝率 2〇/〇) A3 :MAH-g-SEBS(MAH接枝率 3〇/〇) Bl:MAH-g-PP(MAH接枝率 1〇/〇) B2 :MAH-g-PP(MAH接枝率 2〇/〇) B3 :MAH-g-PP(MAH接枝率 3〇/〇) Cl:聚季錠鹽-殼聚糖-超支化聚氨醋復(fù)合物，其制備方法為： (1) 制備聚季錠鹽 在100mLS頸瓶中，加入對(duì)二芐基漠0.Imol、1,4-二甲基贓嗦0.OSmolW及溶劑N，N-二甲基甲酯胺50ml，50°C下反應(yīng)15小時(shí)后，減壓蒸饋去除溶劑得到聚季錠鹽； (2) 制備聚季錠鹽改性殼聚糖 在100mLS頸瓶中，加入殼聚糖0. 1molW及上述合成的聚季錠鹽0.Olmol,室溫下攬 拌均勻后；稱取0.Imol的氨氧化鋼并用水溶解后，加入上述混合物，在50°C下反應(yīng)12小 時(shí)后，用氨漠酸中和并用乙醇反復(fù)洗涂后，抽濾并干燥得聚季錠鹽改性殼聚糖； (3) 制備超支化聚氨醋 將0. 027摩爾的異佛爾酬二異氯酸醋溶解于20mL的甲苯，得到二異氯酸醋溶液，然后 將0. 016摩爾丙S醇溶解于20mL二甲基亞諷溶液，得到S元醇溶液，然后將所述S元醇溶 液加入到帶磁力攬拌和回流裝置的=口燒瓶中，在40°C、氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在攬拌作用下向其中 緩慢加入所述的異佛爾酬二異氯酸醋的甲苯溶液； 滴加完后，體系在40°C下繼續(xù)反應(yīng)lOh，然后向反應(yīng)介質(zhì)中加入0. 002摩爾的苯酪，加 熱，在100°C下反應(yīng)化； 反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸饋出溶劑。所得產(chǎn)物用甲醇-四氨巧喃(體積比（1/10))溶解、沉 降3次，過(guò)濾，60°C真空干燥2地，得到超支化聚氨醋； (4) 制備聚季錠鹽-殼聚糖-超支化聚氨醋復(fù)合物 在100mL=頸瓶中，加入上述合成的聚季錠鹽改性殼聚糖0. 1克、超支化聚氨醋0. 2克 化及N，N-二甲基甲酯胺50ml，室溫下攬拌均勻后；在60°C下反應(yīng)10小時(shí)后，在甲醇中沉 降和過(guò)濾，得到聚季錠鹽-殼聚糖-超支化聚氨醋復(fù)合物。
[0048]C2 :聚季錠鹽-殼聚糖-超支化聚氨醋復(fù)合物，其制備方法為： (1) 制備聚季錠鹽 在100mLS頸瓶中，加入對(duì)二芐基漠0.lmol、l，4-二甲基贓嗦0. 099molW及溶劑N，N-二甲基甲酯胺50ml，50°C下反應(yīng)15小時(shí)后，減壓蒸饋去除溶劑得到聚季錠鹽； (2) 制備聚季錠鹽改性殼聚糖 在100mLS頸瓶中，加入殼聚糖0. 1molW及上述合成的聚季錠鹽0. 2mol，室溫下攬拌 均勻后；稱取0.Imol的氨氧化鋼并用水溶解后，加入上述混合物，在50°C下反應(yīng)12小時(shí) 后，用氨漠酸中和并用乙醇反復(fù)洗涂后，抽濾并干燥得聚季錠鹽改性殼聚糖； (3) 制備超支化聚氨醋 將0. 09摩爾的4' 4-二苯基甲燒二異氯酸醋溶解于20mL的甲苯，得到二異氯酸醋溶 液，然后將0. 02摩爾S徑甲基丙烷溶解于20mL二甲基亞諷溶液，得到S元醇溶液，然后將 所述=元醇溶液加入到帶磁力攬拌和回流裝置的=口燒瓶中，在4(TC、氮?dú)獗Ｗo(hù)下，在攬拌 作用下向其中緩慢加入所述的4' 4-二苯基甲燒二異氯酸醋的甲苯溶液； 滴加完后，體系在40°C下繼續(xù)反應(yīng)lOh，然后向反應(yīng)