介質(zhì)中加入0. 002摩爾的己內(nèi)酷 胺,加熱,在l〇〇°C下反應(yīng)化; 反應(yīng)結(jié)束后,減壓蒸饋出溶劑。所得產(chǎn)物用甲醇-四氨巧喃(體積比(1/10))溶解、沉 降3次,過濾,60°C真空干燥2地,得到超支化聚氨醋; (4)制備聚季錠鹽-殼聚糖-超支化聚氨醋復(fù)合物 在100mL=頸瓶中,加入上述合成的聚季錠鹽改性殼聚糖0. 1克、超支化聚氨醋2克W及N,N-二甲基甲酯胺50ml,室溫下攬拌均勻后;在60°C下反應(yīng)10小時后,在甲醇中沉降 和過濾,得到聚季錠鹽-殼聚糖-超支化聚氨醋復(fù)合物。
[0049]C3 :聚季錠鹽-殼聚糖-超支化聚氨醋復(fù)合物,其制備方法為: (1) 制備聚季錠鹽 在100mLS頸瓶中,加入對二芐基漠0.lmol、l,4-二甲基贓嗦0. 095molW及溶劑N,N-二甲基甲酯胺50ml,50°C下反應(yīng)15小時后,減壓蒸饋去除溶劑得到聚季錠鹽; (2) 制備聚季錠鹽改性殼聚糖 在100mLS頸瓶中,加入殼聚糖0. 1molW及上述合成的聚季錠鹽0.Imol,室溫下攬拌 均勻后;稱取0.Imol的氨氧化鋼并用水溶解后,加入上述混合物,在50°C下反應(yīng)12小時 后,用氨漠酸中和并用乙醇反復(fù)洗涂后,抽濾并干燥得聚季錠鹽改性殼聚糖; (3) 制備超支化聚氨醋 將0. 09摩爾的4' 4-二苯基甲燒二異氯酸醋溶解于20mL的甲苯,得到二異氯酸醋溶 液,然后將0. 02摩爾S徑甲基丙烷溶解于20mL二甲基亞諷溶液,得到S元醇溶液,然后將 所述=元醇溶液加入到帶磁力攬拌和回流裝置的=口燒瓶中,在4(TC、氮氣保護(hù)下,在攬拌 作用下向其中緩慢加入所述的4' 4-二苯基甲燒二異氯酸醋的甲苯溶液; 滴加完后,體系在40°C下繼續(xù)反應(yīng)lOh,然后向反應(yīng)介質(zhì)中加入0. 002摩爾的己內(nèi)酷 胺,加熱,在l〇〇°C下反應(yīng)化; 反應(yīng)結(jié)束后,減壓蒸饋出溶劑。所得產(chǎn)物用甲醇-四氨巧喃(體積比(1/10))溶解、沉 降3次,過濾,60°C真空干燥2地,得到超支化聚氨醋; (4) 制備聚季錠鹽-殼聚糖-超支化聚氨醋復(fù)合物 在100mL=頸瓶中,加入上述合成的聚季錠鹽改性殼聚糖0. 1克、超支化聚氨醋1克W及N,N-二甲基甲酯胺50ml,室溫下攬拌均勻后;在60°C下反應(yīng)10小時后,在甲醇中沉降 和過濾,得到聚季錠鹽-殼聚糖-超支化聚氨醋復(fù)合物。
[0050]C4 :聚季錠鹽-殼聚糖-超支化聚氨醋復(fù)合物,其制備方法為: (1) 制備聚季錠鹽 在100mLS頸瓶中,加入對二芐基漠0.lmol、l,4-二甲基贓嗦0. 09molW及溶劑N,N-二甲基甲酯胺50ml,50°C下反應(yīng)15小時后,減壓蒸饋去除溶劑得到聚季錠鹽; (2) 制備聚季錠鹽改性殼聚糖 在100mLS頸瓶中,加入殼聚糖0. 1molW及上述合成的聚季錠鹽0.Imol,室溫下攬拌 均勻后;稱取0.Imol的氨氧化鋼并用水溶解后,加入上述混合物,在50°C下反應(yīng)12小時 后,用氨漠酸中和并用乙醇反復(fù)洗涂后,抽濾并干燥得聚季錠鹽改性殼聚糖; (3) 制備超支化聚氨醋 將0. 09摩爾的4' 4-二苯基甲燒二異氯酸醋溶解于20mL的甲苯,得到二異氯酸醋溶 液,然后將0. 02摩爾S徑甲基丙烷溶解于20mL二甲基亞諷溶液,得到S元醇溶液,然后將 所述=元醇溶液加入到帶磁力攬拌和回流裝置的=口燒瓶中,在40°C、氮氣保護(hù)下,在攬拌 作用下向其中緩慢加入所述的4' 4-二苯基甲燒二異氯酸醋的甲苯溶液; 滴加完后,體系在40°C下繼續(xù)反應(yīng)lOh,然后向反應(yīng)介質(zhì)中加入0. 002摩爾的甲乙酬 月虧,加熱,在l〇〇°C下反應(yīng)化; 反應(yīng)結(jié)束后,減壓蒸饋出溶劑。所得產(chǎn)物用甲醇-四氨巧喃(體積比(1/10))溶解、沉 降3次,過濾,60°C真空干燥2地,得到超支化聚氨醋; (4)制備聚季錠鹽-殼聚糖-超支化聚氨醋復(fù)合物 在100mL=頸瓶中,加入上述合成的聚季錠鹽改性殼聚糖0. 1克、超支化聚氨醋0. 5克 化及N,N-二甲基甲酯胺50ml,室溫下攬拌均勻后;在60°C下反應(yīng)10小時后,在甲醇中沉 降和過濾,得到聚季錠鹽-殼聚糖-超支化聚氨醋復(fù)合物。
[0051]C5 :聚季錠鹽-殼聚糖-超支化聚氨醋復(fù)合物,其制備方法與C4相似,區(qū)別僅在于 用1,12-二漠十二燒代替二芐基漠。
[0052] Dl:橫化聚酷亞胺-硅氧烷共聚物,通過下述方法制備: (1) 氨基封端橫化聚酷亞胺預(yù)聚物的制備 在完全干燥的=口燒瓶中加入1摩爾的4, 4' -二氨基二苯基-2, 2' -二橫酸、20摩爾 的間甲酪W及2. 2摩爾的S乙胺,當(dāng)橫化二胺完全溶解后,加入0. 8摩爾的均苯四甲酸酢和 4. 0摩爾的苯甲酸,在室溫下攬拌約30min后,加熱至約80°C,反應(yīng)約3. 5h,再在約185°C 下,反應(yīng)約3.化;反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,把溶液倒入甲醇中,有沉淀析出;用甲醇反復(fù)洗涂 去除溶劑后過濾后,于真空烘箱中約50°C下烘干約22~2地,即得氨基封端聚酷亞胺預(yù)聚 物; (2) 橫化聚酷亞胺-硅氧烷共聚物的制備 在完全干燥的=口燒瓶中加入1摩爾的上述氨基封端聚酷亞胺預(yù)聚物W及20 摩爾的間甲酪,在惰性氣體保護(hù)下攬拌,當(dāng)氨基封端聚酷亞胺預(yù)聚物完全溶解后,加入 1摩爾的1,3-二(3, 4-二簇基苯基)-1,1,3, 3-四甲基二硅氧烷二酢和2. 0摩爾的苯甲酸, 在室溫下攬拌約30min后,加熱至約75°C,反應(yīng)約4. 5h,再在約185°C下,反應(yīng)約24h;反應(yīng) 結(jié)束后,降至室溫,把溶液倒入甲醇中,有沉淀析出;用甲醇反復(fù)洗涂去除溶劑后過濾,然后 用Imol/L的鹽酸質(zhì)子交換24h后,用去離子水反復(fù)洗涂3次并于真空烘箱中約50°C下烘干 約2地,即得橫化聚酷亞胺-硅氧烷共聚物。
[0053] D2 :橫化聚酷亞胺-硅氧烷共聚物,通過下述方法制備: (1) 氨基封端橫化聚酷亞胺預(yù)聚物的制備 在完全干燥的S口燒瓶中加入1摩爾的9, 9' -雙(4-氨基苯基)巧-2, 7' -二橫酸、 20摩爾的間甲酪W及2. 2摩爾的S乙胺,當(dāng)橫化二胺完全溶解后,加入0. 9摩爾的均苯四 甲酸酢和4. 0摩爾的苯甲酸,在室溫下攬拌約30min后,加熱至約80°C,反應(yīng)約3. 5h,再在 約185°C下,反應(yīng)約3. 5h;反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,把溶液倒入甲醇中,有沉淀析出;用甲醇 反復(fù)洗涂去除溶劑后過濾后,于真空烘箱中約50°C下烘干約22~2地,即得氨基封端聚酷 亞胺預(yù)聚物; (2) 橫化聚酷亞胺-硅氧烷共聚物的制備 在完全干燥的=口燒瓶中加入1摩爾的上述氨基封端聚酷亞胺預(yù)聚物W及20 摩爾的間甲酪,在惰性氣體保護(hù)下攬拌,當(dāng)氨基封端聚酷亞胺預(yù)聚物完全溶解后,加入 1摩爾的端二(3, 4-二簇基苯基)聚二甲基二硅氧烷二酢和2. 0摩爾的苯甲酸,在室溫下攬 拌約30min后,加熱至約75°C,反應(yīng)約4.化,再在約185°C下,反應(yīng)約24h;反應(yīng)結(jié)束后,降至 室溫,把溶液倒入甲醇中,有沉淀析出;用甲醇反復(fù)洗涂去除溶劑后過濾,然后用Imol/L的 鹽酸質(zhì)子交換24h后,用去離子水反復(fù)洗涂3次并于真空烘箱中約50°C下烘干約24h,即得 橫化聚酷亞胺-硅氧烷共聚物。
[0054] D3 :橫化聚酷亞胺-硅氧烷共聚物,通過下述方法制備: (1) 氨基封端橫化聚酷亞胺預(yù)聚物的制備 在完全干燥的S口燒瓶中加入1摩爾的2,2'-雙(4-橫酸基苯氧基)聯(lián)苯橫化二 胺、20摩爾的間甲酪W及2. 2摩爾的S乙胺,當(dāng)橫化二胺完全溶解后,加入0. 98摩爾的 3, 4, 9, 10-巧四簇酸酢和4. 0摩爾的苯甲酸,在室溫下攬拌約30min后,加熱至約80°C,反 應(yīng)約3. 5h,再在約185°C下,反應(yīng)約3. 5h;反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,把溶液倒入甲醇中,有沉 淀析出;用甲醇反復(fù)洗涂去除溶劑后過濾后,于真空烘箱中約50°C下烘干約22~2地,即得 氨基封端聚酷亞胺預(yù)聚物; (2) 橫化聚酷亞胺-硅氧烷共聚物的制備 在完全干燥的=口燒瓶中加入1摩爾的上述氨基封端聚酷亞胺預(yù)聚物W及20 摩爾的間甲酪,在惰性氣體保護(hù)下攬拌,當(dāng)氨基封端聚酷亞胺預(yù)聚物完全溶解后,加入 1摩爾的端二(1-降冰片燒-3, 4二簇酸酢)聚二甲基硅氧烷和2. 0摩爾的苯甲酸,在室溫下 攬拌約30min后,加熱至約75°C,反應(yīng)約4.化,再在約185°C下,反應(yīng)約24h;反應(yīng)結(jié)束后,降 至室溫,把溶液倒入甲醇中,有沉淀析出;用甲醇反復(fù)洗涂去除溶劑后過濾,然后用Imol/L 的鹽酸質(zhì)子交換24h后,用去離子水反復(fù)洗涂3次并于真空烘箱中約50°C下烘干約24h,即 得橫化聚酷亞胺-硅氧烷共聚物。
[00巧]D4 :橫化聚酷亞胺-硅氧烷共聚物,通過下述方法制備: (1) 氨基封端橫化聚酷亞胺預(yù)聚物的制備 在完全干燥的=口燒瓶中加入1摩爾的3, 3'-雙(苯氧基)聯(lián)苯橫化二胺、20摩爾的 間甲酪W及2. 2摩爾的S乙胺,當(dāng)橫化二胺完全溶解后,加入0. 95摩爾的1,4, 5, 8-糞四甲 酸二酢和4. 0摩爾的苯甲酸,在室溫下攬拌約30min后,加熱至約80°C,反應(yīng)約3. 5h,再在 約185°C下,反應(yīng)約3. 5h;反應(yīng)結(jié)束后,降至室溫,把溶液倒入甲醇中,有沉淀析出;用甲醇 反復(fù)洗涂去除溶劑后過濾后,于真空烘箱中約50°C下烘干約22~2地,即得氨基封端聚酷 亞胺預(yù)聚物; (2) 橫化聚酷亞胺-硅氧烷共聚物的制備 在完全干燥的=口燒瓶中加入1摩爾的上述氨基封端聚酷亞胺預(yù)聚物W及20 摩爾的間甲酪,在惰性氣體保護(hù)下攬拌,當(dāng)氨基封端聚酷亞胺預(yù)聚物完全溶解后,加入 1摩爾的端二(1-降冰片燒-3, 4二簇酸酢)聚二甲基硅氧烷和2. 0摩爾的苯甲酸,在室溫下 攬拌約30min后,加熱至約75°C,反應(yīng)約4.化,再在約185°C下,反應(yīng)約24h;反應(yīng)結(jié)束后,降 至室溫,把溶液倒入甲醇中,有沉淀析出;用甲醇反復(fù)洗涂去除溶劑后過濾,然后用Imol/L 的鹽酸質(zhì)子交換24h后,用去離子水反復(fù)洗涂3次并于真空烘箱中約50°C下烘干約24h,即 得橫化聚酷亞胺-硅氧烷共聚物。
[0056]El:P0SS-MA-PEG(R為苯基,n為 70,Ri為氨基) E2 :P0SS-MA-PEG(R為環(huán)戊基,n為 130,Ri為簇基) E3 :P0SS-MA-PEG(R為苯基,n為 100,Ri為徑基) Fl:硬脂肪酸F2 :硬醋酸巧 Gl:UV-9 G2:S(2,4-二叔下基苯基)亞憐酸醋 實施例1 將100重量份的A1、40重量份的Bl、5重量份的Cl和5重量份的Dl在高速混合機(jī)內(nèi) 混合20min后,送入雙螺桿擠出機(jī)內(nèi)擠出,將被擠出的流體進(jìn)入冷卻社漉壓成片料,然后經(jīng) 粉碎機(jī)粉碎,過篩目數(shù)200目至納米級;所述雙螺桿擠出機(jī)的料筒溫度控制在190°C,螺桿 轉(zhuǎn)速為1000轉(zhuǎn)/分鐘。
[0057] 實施例2 將100重量份的AU40重量份的Bl、5重量份的CU5重量份的Dl、0. 1重量份的FlW