色出乎意料地變成黃色。
[0058] 更特別地，基于lOOmol%的二羧酸衍生的殘基，基于聚酯的共聚物可包含約0.1 至lOmol%的衍生自4-(羥甲基）環(huán)己基甲基4'-(羥甲基）環(huán)己烷甲酸酯的殘基、約0. 1 至12mol%的衍生自4,4-(氧基雙（亞甲基）雙）環(huán)己烷甲醇的殘基以及在上述二醇衍生 的殘基的總含量中的剩余含量的其他二醇衍生的殘基（例如，基于l〇〇mol%的二羧酸衍生 的殘基，約80mol%或更少）。
[0059] 此外，芳族二羧酸可以是選自由以下組成的組的一種或更多種：對苯二甲酸、對苯 二甲酸二甲酯、環(huán)狀二羧酸、間苯二甲酸、己二酸、壬二酸、萘二甲酸和琥珀酸。
[0060] 同時，基于聚酯的共聚物可以通過使二羧酸與二醇反應(yīng)以進行酯化反應(yīng)和縮聚反 應(yīng)來制備，所述二羧酸包括芳族二羧酸，所述二醇包括由化學(xué)式1代表的4-(羥甲基）環(huán)己 基甲基4'-(羥甲基）環(huán)己烷甲酸酯和由化學(xué)式2代表的4, 4_(氧基雙（亞甲基）雙）環(huán)己 烷甲醇。在此情況下，如上所述的其他二醇，例如1，4-環(huán)己烷二甲醇、乙二醇、二乙二醇或 類似物，可以進一步反應(yīng)，使得可以制備還包含其他二醇衍生的殘基的基于聚酯的共聚物。
[0061] 基于聚酯的共聚物通過酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)來制備。對應(yīng)于第一步的酯化反應(yīng)可 以分批進行或連續(xù)進行，并且每種原材料都可以單獨被注入，但優(yōu)選地，二羧酸可以以漿料 形式被注入二醇中。
[0062] 此外，在以相對于二羧酸的約1. 2至3. 0的摩爾比注入二醇后，在約230至約 265°C、更優(yōu)選地約245至255°C的反應(yīng)溫度和約1. 0至3.Okg/cm2的壓力下進行酯化反應(yīng)。 進一步地，酯化反應(yīng)的反應(yīng)時間通?？梢允羌s100至300分鐘，但由于反應(yīng)時間可以根據(jù)反 應(yīng)溫度、壓力和二醇與使用的二羧酸的摩爾比被適當(dāng)?shù)馗淖?，所以反?yīng)時間不受限于此。
[0063] 同時，酯化反應(yīng)不需要催化劑，但為了減少反應(yīng)時間，可以選擇性地注入催化劑。
[0064] 在上述酯化反應(yīng)完成之后進行縮聚反應(yīng)，并且催化劑、穩(wěn)定劑、著色劑及類似物可 以選擇性地被用作在聚酯樹脂的縮聚反應(yīng)時普遍使用的組分。
[0065] 作為可用于本發(fā)明的縮聚催化劑，存在鈦、鍺和銻化合物及類似物，但本發(fā)明不特 別限于此。
[0066] 基于鈦的催化劑是用作聚酯樹脂的縮聚催化劑的催化劑，其中基于環(huán)己烷二甲醇 的衍生物以基于對苯二甲酸的重量的約15%或更大的比率共聚合，該基于鈦的催化劑具有 優(yōu)點，所述優(yōu)點在于即使在使用相比于基于銻的催化劑少量的基于鈦的催化劑的情況下， 縮聚反應(yīng)也可以進行，并且基于鈦的催化劑比基于鍺的催化劑更便宜。
[0067] 更具體地，作為可用的基于鈦的催化劑，存在四乙基鈦酸酯、乙?；佀?酯、四丙基鈦酸酯、四丁基鈦酸酯、聚丁基鈦酸酯（polybutyltitanate)、2-乙基己基鈦 酸酯、辛二醇鈦酸酯、乳酸鈦酸酯（latatetitanate)、三乙醇胺鈦酸酯、乙酰基丙酮酸 欽酸酯（acetylacetonatetitanate)、乙酰乙酸乙酯欽酸酯（ethylacetoaceticester titanate)、異硬脂基鈦酸酯、二氧化鈦、二氧化鈦與二氧化娃的共沉淀物、二氧化鈦與二氧 化鋯的共沉淀物、及類似物。
[0068] 在此情況下，因為縮聚催化劑的用量影響最終的聚合物的顏色，所以用量可以根 據(jù)期望的顏色、使用的穩(wěn)定劑和使用的著色劑而改變，但基于鈦元素相對于最終的聚合物 的重量的含量，用量可以優(yōu)選地是約1至lOOppm，更優(yōu)選地約1至50ppm，并且基于硅元素 的含量，可以優(yōu)選地是約lOppm或更少。原因在于，在其中鈦元素的含量小于約lppm的情 況下，不可能達(dá)到期望的聚合度，而在其中含量大于約lOOppm的情況下，最終的聚合物變 成黃色，使得不可能獲得期望的顏色。
[0069] 此外，作為其他的添加劑，可以使用穩(wěn)定劑、著色劑及類似物。作為可用于本發(fā)明 的穩(wěn)定劑，存在磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、膦?；宜崛阴ゼ邦愃莆?，并且其添加量 基于磷元素相對于最終的聚合物的重量的含量，可以優(yōu)選地是約10至lOOppm。原因在于， 在其中穩(wěn)定劑的添加量小于約lOppm的情況下，難以獲得期望的明亮的顏色，而在其中添 加量大于約lOOppm的情況下，不可能達(dá)到期望的高聚合度。
[0070] 此外，作為可用于本發(fā)明以便改善顏色的著色劑，存在乙酸鈷、丙酸鈷及類似物， 并且其添加量基于最終的聚合物的重量，可以優(yōu)選地是約lOOppm或更少。另外，除了上述 著色劑，本領(lǐng)域中已知的現(xiàn)有的有機化合物也可以用作著色劑。
[0071] 同時，在將這些組分添加之后進行的縮聚反應(yīng)可以優(yōu)選地在約260至290°C和約 400至0.ImmHg的減壓下進行，但不受限于此。
[0072] 進行縮聚步驟直到反應(yīng)物的粘度達(dá)到期望的特性粘度。在此情況下，反應(yīng)溫度可 以大體上是約260至290°C，優(yōu)選地約260至280°C，且更優(yōu)選地約265至275°C。
[0073] 根據(jù)本發(fā)明的另一個方面，提供了一種用于制備熱收縮膜的方法，該方法包括：注 入和擠出用于形成熱收縮膜的組合物以抽出所擠出的產(chǎn)品。
[0074] 更具體地，如上所述制備的、具有約0.50至1. 2dl/g的特性粘度的聚對苯二甲酸 乙二酯（PET)樹脂小片以及基于聚酯的共聚物小片被制備、干燥、并在攪拌器中彼此混合。 然后，膜經(jīng)受注入和擠出過程，并且緊密地附著于輥子以從而獲得未抽出的膜。此后，未抽 出的膜可以被抽出，從而制備熱收縮膜。
[0075] 這里，PET的干燥過程可以在約120至160°C下進行，并且基于聚酯的共聚物的干 燥過程可以在約55至75°C下進行。然而，用于干燥過程的條件可以考慮期望的收縮率和 收縮引發(fā)溫度而適當(dāng)?shù)馗淖儭Ｔ谀Ｖ茣r，為了除去透明的聚合的聚酯樹脂在模制時的融合 因子（fusionfactor)，在與透明的基于聚酯的共聚物共混中，優(yōu)選的是，注射機的進料區(qū) 的溫度需要被降低，并且其后部區(qū)的溫度被設(shè)定為相對地高。如上所述制備的、根據(jù)本發(fā)明 的、包含PET樹脂和基于聚酯的共聚物的組合物可以通過本領(lǐng)域中已知的一般模制工藝被 模制，使得具有合適的形狀的模制產(chǎn)品可以按需要被制備。
[0076] 在下文中，本發(fā)明的優(yōu)選的實施例將被詳細(xì)地描述。然而，此實施例應(yīng)當(dāng)僅例證本 發(fā)明并且不應(yīng)當(dāng)被解釋為限制本發(fā)明的范圍。
[0077] 實施例1
[0078]PET樹脂小片和基于聚酯的共聚物小片被用作原材料，所述PET樹脂小片具有 0. 80dl/g的特性粘度，所述基于聚酯的共聚物小片的特性粘度是0. 75dl/g并且其中基于 對苯二甲酸的含量，基于環(huán)己烷二甲醇的化合物（4-(羥甲基）環(huán)己基甲基4'-(羥甲基） 環(huán)己烷甲酸酯、4, 4-(氧基雙（亞甲基）雙）環(huán)己烷甲醇、以及1，4-環(huán)己烷二甲醇）在聚合 物中的含量是30mol%。在樹脂小片被干燥之后，PET樹脂和基于聚酯的共聚物在旋轉(zhuǎn)攪拌 器中以1:9的比率被混合并且被放進注射機的加料斗中。然后，膜使用擠出機被擠出，并且 緊密地附著于輥子以獲得未抽出的膜。此后，未抽出的膜被抽出，從而制備熱收縮膜。
[0079] 實施例2
[0080] 通過在實施例1中的相同的方法制備熱收縮膜，除了PET樹脂小片和基于聚酯的 共聚物小片以7:3的比率被共混。
[0081] 實施例3
[0082] 通過在實施例1中的相同的方法制備熱收縮膜，除了PET樹脂小片和基于聚酯的 共聚物小片以9:1的比率被共混。
[0083] 實施例4
[008