4] 通過在實施例1中的相同的方法制備熱收縮膜，除了其中環(huán)己烷二甲醇化合物的 含量基于對苯二甲酸的含量是20mol%的基于聚酯的共聚物小片被用作原材料并且PET樹 脂小片與基于聚酯的共聚物小片以1:9的比率被共混。
[0085] 實施例5
[0086] 通過在實施例4中的相同的方法制備熱收縮膜，除了PET樹脂小片和基于聚酯的 共聚物小片以4:6的比率被共混。
[0087] 比較實施例1
[0088] 通過與在實施例1中相同的方法制備熱收縮膜，除了使用包含以基于對苯二甲 酸的含量的30mol%的含量的1，4-環(huán)己烷二甲醇單體而不包含4-(羥甲基）環(huán)己基甲基 4'-(羥甲基）環(huán)己烷甲酸酯和4, 4-(氧基雙（亞甲基）雙）環(huán)己烷甲醇的基于聚酯的共聚 物，并且PET樹脂小片與基于聚酯的共聚物小片以1:9的比率被共混。
[0089] 比較實施例2
[0090] 通過與在實施例1中相同的方法制備熱收縮膜，除了僅使用包含以基于對苯二甲 酸的含量的30mol%的含量的1，4-環(huán)己烷二甲醇單體的基于聚酯的共聚物小片而沒有使 用PET樹脂小片。
[0091] 比較實施例3
[0092] 通過與在實施例1中相同的方法制備熱收縮膜，除了僅使用PET樹脂小片而沒有 使用基于聚酯的共聚物小片。
[0093] 實驗實施例1 :熱收縮率
[0094] 在實施例和比較實施例中制備的熱收縮膜被切割成方塊（10c_XlOcmm)并且以 1:5或1:6(MD:TD)的拉伸比（DR)和20mm/sec的抽出速度被抽出之后，該膜被放入在表1 中所示的溫度下的烘箱中持續(xù)40秒以從而被熱收縮。此后，樣品在水平和豎直方向的長度 被測量，并且熱收縮率通過以下等式被計算。結(jié)果在以下表1中示出。
[0095] 熱收縮率（％ ) =100x(收縮前的長度-收縮后的長度V(收縮前的長度）
[0096] 實驗實施例2 :誘射率（誘明度）
[0097] 使用UV/可見光分光光度計（JASCOV530)測量在實施例和比較實施例中制備的 熱收縮膜在400nm的波長下的透射率（％)并且結(jié)果在以下表1中示出。
[0098]【表1】
[0099]
[0101] 如表1中所示，收縮率和收縮引發(fā)溫度可以通過根據(jù)本發(fā)明調(diào)節(jié)聚對苯二甲酸乙 二酯（PET)與基于聚酯的共聚物的混合比而被改變至期望的水平，并且因為與應(yīng)用其中包 含以基于對苯二甲酸的含量的30mol%的含量的大體上被廣泛使用的1，4-環(huán)己烷二甲醇 單體的基于聚酯的共聚物的情況相比，收縮率是高的且收縮引發(fā)溫度是低的，所以收縮速 度是慢的，使得工藝可以被平穩(wěn)地控制，從而降低缺陷率。因此，可以通過模制如上所述的 用于形成熱收縮膜的組合物、經(jīng)過擠出和抽出過程而獲得具有優(yōu)良的可模制性的熱收縮膜 產(chǎn)品。
[0102] 雖然本發(fā)明已基于其特定的特征被詳細地描述，但對本領(lǐng)域技術(shù)人員明顯的是， 這些特定的技術(shù)僅是優(yōu)選的實施方案并且因此本發(fā)明的范圍不被限于這些實施方案。因 此，本發(fā)明的實質(zhì)上的范圍被所附權(quán)利要求和其等效物界定。
【主權(quán)項】
1. 一種用于形成熱收縮膜的組合物，所述組合物包含： 聚對苯二甲酸乙二酯（PET)樹脂，其具有0. 50至1. 2dl/g的特性粘度；和 基于聚酯的共聚物，其包含二羧酸衍生的殘基和二醇衍生的殘基，所述二羧酸衍生的 殘基包括衍生自芳族二羧酸的殘基， 所述二醇衍生的殘基包括衍生自由以下化學(xué)式1代表的4-(羥甲基）環(huán)己基甲基 4' -(羥甲基）環(huán)己烷甲酸酯的殘基和衍生自由以下化學(xué)式2代表的4, 4-(氧基雙（亞甲 基）雙）環(huán)己烷甲醇的殘基：2. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述基于聚酯的共聚物具有0. 60至0. 90dl/g的 特性粘度。3. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述聚對苯二甲酸乙二酯（PET)樹脂以1至 99mol%的含量被包含，并且所述基于聚酯的共聚物以1至99mol%的含量被包含。4. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述二醇衍生的殘基還包括衍生自選自由以下 組成的組的一種或更多種其他二醇的殘基：1，4-環(huán)己烷二甲醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二 醇、1，4- 丁二醇、2, 2-二甲基-1，3-丙二醇、1，6-己二醇、1，2-環(huán)己二醇、1，4-環(huán)己二醇、 1，2-環(huán)己烷二甲醇、1，3-環(huán)己烷二甲醇、2, 2-二甲基丙烷-1，3-二醇（新戊二醇）、乙二醇 和二乙二醇。5. 如權(quán)利要求4所述的組合物，其中基于lOOmol %的所述二羧酸，所述二醇衍生的殘 基的含量是10至80mol%，所述二醇衍生的殘基包括所述衍生自4-(羥甲基）環(huán)己基甲基 4'-(羥甲基）環(huán)己烷甲酸酯的殘基、所述衍生自4,4-(氧基雙（亞甲基）雙）環(huán)己烷甲醇 的殘基和其他二醇衍生的殘基。6. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述芳族二羧酸是選自由以下組成的組的一種或 更多種：對苯二甲酸、對苯二甲酸二甲酯、環(huán)狀二羧酸、間苯二甲酸、己二酸、壬二酸、萘二甲 酸和琥珀酸。7. 如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述基于聚酯的共聚物通過使所述二羧酸與所述 二醇反應(yīng)以進行酯化反應(yīng)和縮聚反應(yīng)來制備，所述二羧酸包括所述芳族二羧酸，所述二醇 包括由化學(xué)式1代表的4-(羥甲基）環(huán)己基甲基4'-(羥甲基）環(huán)己烷甲酸酯和由化學(xué)式 2代表的4, 4-(氧基雙（亞甲基）雙）環(huán)己烷甲醇。8. 如權(quán)利要求7所述的組合物，其中在以相對于所述二羧酸的1. 2至3. 0的摩爾比注 入所述二醇后，在230至265°C的反應(yīng)溫度和1. 0至3. Okg/cm2的壓力下進行所述酯化反應(yīng) 持續(xù)100至300分鐘。9. 如權(quán)利要求7所述的組合物，其中在所述縮聚反應(yīng)中，使用添加劑，包括縮聚催化 劑、穩(wěn)定劑和著色劑。10. 如權(quán)利要求7所述的組合物，其中所述縮聚反應(yīng)在260至290°C的反應(yīng)溫度和400 至0.1 mmHg的減壓下進行。11. 一種用于制備熱收縮膜的方法，包括：注入和擠出權(quán)利要求1至10中任一項所述 的組合物以抽出所擠出的產(chǎn)品。12. -種熱收縮膜，包含： 聚對苯二甲酸乙二酯（PET)樹脂，其具有0. 50至1. 2dl/g的特性粘度；和 基于聚酯的共聚物，其包含二羧酸衍生的殘基和二醇衍生的殘基，所述二羧酸衍生的 殘基包括衍生自芳族二羧酸的殘基， 所述二醇衍生的殘基包括衍生自由以下化學(xué)式1代表的4-(羥甲基）環(huán)己基甲基 4' -(羥甲基）環(huán)己烷甲酸酯的殘基和衍生自由以下化學(xué)式2代表的4, 4-(氧基雙（亞甲 基）雙）環(huán)己烷甲醇的殘基。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種用于形成熱收縮膜的組合物，該組合物能夠提供具有優(yōu)良的收縮率并且在低溫下熱收縮的熱收縮膜。根據(jù)本發(fā)明的一方面的用于形成熱收縮膜的組合物包含：聚對苯二甲酸乙二酯(PET)樹脂，其具有0.50至1.2dl/g的特性粘度；和共聚物聚酯樹脂，其包含具有衍生自芳族二羧酸的殘基的二羧酸衍生的殘基、具有衍生自4-(羥甲基)環(huán)己基甲基4ˊ-(羥甲基)環(huán)己烷甲酸酯的殘基的二醇衍生的殘基和具有衍生自4,4-(氧基雙(亞甲基)雙)環(huán)己烷甲醇的殘基的二醇衍生的殘基。
【IPC分類】C08L67/04, C08G63/18, C08J5/18, C08G63/183
【公開號】CN105283506
【申請?zhí)枴緾N201480033368
【發(fā)明人】林雪熙, 金圣基
【申請人】Sk化學(xué)株式會社
【公開日】2016年1月27日
【申請日】2014年6月16日
【公告號】EP3012296A1, US20160122485, WO2014204157A1