反應(yīng)器內(nèi)壓開始下降時(shí)，提供表2中所示的補(bǔ)充單體混合物（W克為單位），W 保持為2.8MPa(4(K)psig)的恒定壓力。
[0068]表2
[0069]
[0070]
[0071] 由于每種單體的反應(yīng)性不同，因此補(bǔ)充單體混合物的組成不同于預(yù)載混合物的組 成。由于選擇每種組成使得反應(yīng)器中的單體組成保持恒定，因此獲得具有一致組成的產(chǎn)物。
[0072] 向高壓蓋中提供單體，直至所制得膠乳中的固含量達(dá)到約20-30%。當(dāng)固含量達(dá)到 預(yù)定值時(shí)，立即停止單體供應(yīng)，然后將高壓蓋的內(nèi)容物冷卻，并且將高壓蓋中未反應(yīng)的氣體 排出。
[0073] 向所得膠乳中，每1L膠乳加入15g溶于水中的碳酸錠，然后每1L膠乳加入70mL 邸(：-4310(1，1，1，2,3,4,4,5,5,5-十氣戊燒），同時(shí)高速攬拌，然后通過過濾分離聚合物。 聚合物用水洗涂，并且在熱空氣烘干機(jī)中，在90至100°C下干燥。所制得聚合物的組成、烙 點(diǎn)和烙化熱示于表3中。對于每個(gè)實(shí)例，進(jìn)行兩次烙點(diǎn)和烙化熱測定。
[0074]表3 陽0巧]
[0077] 為了展示鏈轉(zhuǎn)移劑（例如乙燒）對聚合物MFR的控制，將樣品在200°C下烙融壓制 成0. 008"厚的膜。通過紅外光譜檢查膜，并且分析3526cm1、2362cm哺1724cm1處出現(xiàn)的 譜帶強(qiáng)度。3256cm1和1724cm1處的譜帶分別歸因于膜中存在的徑基和簇基基團(tuán)。2362cm1 處的譜帶是聚合物中C-F拉伸振動(dòng)的倍頻，并且用于將徑基和幾基吸收標(biāo)準(zhǔn)化，W校正膜 與膜之間膜厚度的輕微差異。對于每個(gè)樣品制備重復(fù)膜。每種聚合物和加入聚合反應(yīng)W制 備該聚合物的乙燒的歸一化的強(qiáng)度、MFR報(bào)導(dǎo)于表4中。
[0078]表 4
[0079]
[0080] 結(jié)果清楚地指示，MFR與乙燒含量相關(guān)聯(lián)，示出鏈轉(zhuǎn)移劑的受控加入能夠調(diào)節(jié)分子 量和聚合物烙體粘度。隨著分子量下降，預(yù)計(jì)聚合物上的末端基團(tuán)增加。簇基基團(tuán)是在聚 合期間采用過硫酸鹽引發(fā)劑通過引發(fā)過程期間初始形成的硫酸根端基水解而形成的末端 基團(tuán)。使用鏈轉(zhuǎn)移劑諸如乙燒，過早停止聚合物鏈的生長，獲得較低的分子量。因此，每單 位重量的聚合物獲得更多的末端基團(tuán)。表4中報(bào)導(dǎo)的紅外強(qiáng)度的研究示出，強(qiáng)度隨著乙燒 和ΜΠ?增加而增加。
[0081]具有可恪關(guān)加工的共聚體的耐腐蝕忡涂房
[0082]對比較例3 (CE3)而言，在干凈廣口瓶中加入50g甲乙酬（MEK)，然后加入24g可 烙融加工的共聚體化5重量％T陽，20重量％VF，和15重量％HFP)。將廣口瓶滾動(dòng)30 分鐘，然后加入16g Ti〇2燈i-Pure'i R-960，D證ont)，并且再滾動(dòng)30分鐘。使用具有#3 錠子的Brookfield DV-II+Pro米占度i十（Brookfield Engineering Laboratories，Inc.， Middlebo;ro，MA)，W 10;rpm測定分散體粘度。如果化ookfield粘度大于1000厘泊（cps)，用 MEK稀釋分散體，直至粘度低于lOOOcps。使用高剪切攬拌器化5M-A，Silverson Machines， Inc.，化esham，UK)將分散體勻化最多6-8分鐘，間歇2分鐘W使發(fā)熱最小化。再次測定勻 化分散體的化ookfield粘度，并且用ffiK再次稀釋，W使粘度低于lOOOcps。分散體保持低 速滾動(dòng)，直至它用于涂覆。 W83] 將分散體刮涂在經(jīng)銘處理的侶板姑6英寸）上，并且將侶板放置在 254°C(490 了）下預(yù)熱的烘箱中。達(dá)到溫度后，將所述板在烘箱中保持45秒，用水澤火1-2 分鐘，并且用干凈的毛巾干燥。按需要重復(fù)涂覆W獲得約15至約56μπι(約0. 6至約2. 2 密耳）范圍內(nèi)的期望涂層厚度。采用擦刷測試方法檢查初始粘合，其設(shè)及使用干燥紙巾，W 重壓擦刷涂覆板。
[0084] 就實(shí)例23和24巧23和Ε24)而言，依照CE3的方法，不同的是使用共聚體和PMMA(Paraloid B-44，Dow Chemical Co.，Midland，MI)的共混物。將ΡΜΜΑ加入具有ΜΕΚ的 廣口瓶，并且通過在加入共聚體之間滾動(dòng)將其溶解。表5示出運(yùn)些分散體中所用的重量百 分比（基于聚合物的總重量計(jì)）。雖然CE3未通過初始粘合測試，但是E23和E24均通過。 所有Ξ種分散體具有約40至約50重量％范圍內(nèi)的固含量（聚合物和Ti〇2的總重量）。 陽0化]表5
[0086]
[0087]
陽0蝴就實(shí)例25 (E城而言，采用70:30的共聚體與PMMA的重量比，并且MEK被70:30 重量％的異佛樂酬：混合物替代。在干凈廣口瓶中，加入35g異佛樂酬和15g甲苯，然 后加入lOgPMMA。然后使用空氣驅(qū)動(dòng)漉使廣口瓶W中速滾動(dòng)，直至PMMA完全溶解。然后 加入24g可烙融加工的共聚體，并且將廣口瓶滾動(dòng)30分鐘，接著加入16gTi〇2,并且再滾動(dòng) 30分鐘。就實(shí)例26巧26)而言，依照E25的方法，不同的是使用70:30重量％的異佛樂酬： 甲苯的混合物作為溶劑。
[0089] 勻化并將粘度降至小于lOOOcps后，E25和E26的分散體具有約40至約50重量％ 范圍內(nèi)的固含量（聚合物和Ti化的總重量）。將運(yùn)些分散體噴涂到經(jīng)銘處理的侶板上。按 需要重復(fù)噴涂W獲得約15至約56μm(約0. 6至約2. 2密耳）范圍內(nèi)的期望涂層厚度。使 用異佛樂酬/甲苯混合物，E26涂層制得更均勻的涂層，并且干燥無開裂。
[0090] E25和E26通過初始粘合測試，并且依照ASTM D3359-09標(biāo)準(zhǔn)劃格粘合力方法，使 用Gardco"PA-2000 (PaulN.Gar化er Co.，Inc.，化mpano Beach, FL)進(jìn)一步定量測試。 E25和E26通過劃格粘合力測試，侶板上涂層中未示出凸起或斷裂。
[0091]在Q-fog循環(huán)腐蝕測試儀（CCT-600,Q-PanelL油Products,Cleveland, 0H)中， 進(jìn)一步測試E25和E26的鹽噴霧耐腐蝕性。該儀器具有配備有狹槽式樣品夾持器的大腔室， 所述夾持器W偏離垂直方向約15度角夾持樣品板，使涂覆面朝上。測試自身為ASTMB117 的變體。測試儀將5%氯化鋼鹽水溶液連續(xù)霧化，并且將噴霧引入具有樣本的密封室中。噴 霧圍繞暴露的樣品流通，并且由于板的角度，任何冷凝物流走。整個(gè)腔室保持在35Γ的溫度 下，并且定期地檢查樣品。E25和E26二者在測試儀中存在1500小時(shí)，未示出失效證據(jù)，諸 如涂層或可見金屬腐蝕下起泡。 陽OW] 具有可恪融?加工的共聚體的可干燥噴霧的粉未
[0093] 就實(shí)例27巧27)而言，使用具有雙流體噴嘴的S-28噴霧干燥器（GEAProcess lingineering，Inc.，Columbia,MD)，義用 0. 66MPa(95ps;〇 的霧化氣壓和 70 % 氣流，W 1960kg/虹的空氣流量將29. 4重量％固體的可烙融加工的共聚體（65重量％Τ陽，20重 量％VF，和15重量％HFP)的含水分散體噴霧干燥。入口和出口溫度分別為220和130°C。 獲得具有約0. 35至約0. 40g/cm3范圍內(nèi)的堆密度和約9至約13μm范圍內(nèi)的D50粒度（使 用化ribaLA-910激光散射粒度分析進(jìn)行濕測量）的粉末顆粒。粉末顆粒具有約0.26至 約0. 64%范圍內(nèi)的殘余含水量。
[0094] 該實(shí)例示出，具有低殘余含水量的自由流動(dòng)粉末可采用商業(yè)規(guī)模的噴霧干燥方 法，由可烙融加工的共聚體的含水分散體制得。 陽0巧]具有含有TiO^的可恪關(guān)加工的共聚體的可干燥噴霧的粉未
[0096] 就實(shí)例28巧28)而言，使用具有雙流體噴嘴的GEANiroMobileMinor?MM-XP噴 霧干燥器（GEAProcesslingineering，Inc.)，采用 1. 1 己（160psi)的霧化氣壓和 78%氣 流，在氮?dú)庀耊1. 09kg/虹的進(jìn)料速率（干燥）將36. 3重量％總固體的可烙融加工的共聚 體（30重量％ )和Ti〇2化.3重量％ )的含水分散體噴霧干燥。入口和出口溫度分別為220 和130°C。獲得具有約0. 44g/cm3的堆密度和約4. 6μm的D50粒度（使用化ribaLA-950 激光散射粒度分析儀進(jìn)行濕測量，化ribaInstruments,AnnArbor,MI)的粉末顆粒。粉末 顆粒具有約0. 70 %的殘余含水量。
[0097] 具有Ti化的共聚體的可噴霧粉末的不可分離性質(zhì)通過將它與具有TiO2的標(biāo)準(zhǔn)機(jī) 械共混共聚體相比較示出。使用機(jī)械攬拌器/轉(zhuǎn)筒機(jī)將共聚體與Ti化物理混