連續(xù)地添加的同時(shí)，從反應(yīng)混合物中在減壓或常壓條件下使水和環(huán) 氧面丙烷類連續(xù)地饋出，對(duì)其進(jìn)行分液而去除水，環(huán)氧面丙烷連續(xù)地返回至反應(yīng)混合物中。
[0059] 需要說(shuō)明的是，進(jìn)行工業(yè)生產(chǎn)時(shí)，環(huán)氧樹脂生產(chǎn)的第一個(gè)批次中，投料所使用的環(huán) 氧面丙烷類全部是新的，但接下來(lái)的批次及W后優(yōu)選組合使用從粗反應(yīng)產(chǎn)物回收的環(huán)氧面 丙烷和與反應(yīng)中消耗的部分中的消失的分量相當(dāng)?shù)男碌沫h(huán)氧面丙烷。此時(shí)，使用的環(huán)氧面 丙烷沒(méi)有特別限定，例如可W舉出：環(huán)氧氯丙烷、環(huán)氧漠丙烷、β-甲基環(huán)氧氯丙烷等。其 中，從工業(yè)上容易獲得的方面出發(fā)，優(yōu)選環(huán)氧氯丙烷。
[0060] 另外，前述堿性催化劑具體而言可W舉出：堿±金屬氨氧化物、堿金屬碳酸鹽和堿 金屬氨氧化物等。從環(huán)氧樹脂合成反應(yīng)的催化活性優(yōu)異的方面出發(fā)，特別優(yōu)選堿金屬氨氧 化物，具體而言，可W舉出：氨氧化鋼、氨氧化鐘等。運(yùn)些堿性催化劑可WW10~55質(zhì)量％ 左右的水溶液的形態(tài)使用，或者也可固體的形態(tài)使用。另外，酪中間體和環(huán)氧面丙烷 的反應(yīng)可W通過(guò)組合使用有機(jī)溶劑來(lái)提高反應(yīng)速度。作為此處使用的有機(jī)溶劑，沒(méi)有特別 限定，例如可W舉出巧酬、甲乙酬等酬溶劑、甲醇、乙醇、1-丙醇、異丙醇、1-Τ醇、仲下醇、 叔下醇等醇溶劑、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑等溶纖劑溶劑、四氨巧喃、1，4-二氧雜環(huán)己燒、 1,3-二氧雜環(huán)己燒、二乙氧基乙燒等酸溶劑、乙臘、二甲基亞諷、二甲基甲酯胺等非質(zhì)子性 極性溶劑等。運(yùn)些有機(jī)溶劑可W分別單獨(dú)使用，或者為了調(diào)整極性也可W適當(dāng)組合使用2 種W上。
[0061] 反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物水洗，然后通過(guò)在加熱減壓下的蒸饋，蒸饋去除未反應(yīng) 的環(huán)氧面丙烷、組合使用的有機(jī)溶劑。另外，為了形成水解性面素更少的環(huán)氧樹脂，也可W 將所得的環(huán)氧樹脂再次溶解于甲苯、甲基異下基酬、甲乙酬等有機(jī)溶劑中，加入氨氧化鋼、 氨氧化鐘等堿金屬氨氧化物的水溶液進(jìn)一步進(jìn)行反應(yīng)。此時(shí)，W提高反應(yīng)速度為目的，也可 W使季錠鹽、冠酸等相轉(zhuǎn)移催化劑存在。使用相轉(zhuǎn)移催化劑時(shí)的用量相對(duì)于環(huán)氧樹脂100 質(zhì)量份，優(yōu)選為0. 1~3.ο質(zhì)量份的比例。反應(yīng)結(jié)束后，通過(guò)過(guò)濾、水洗等去除生成的鹽，進(jìn) 而在加熱減壓下蒸饋去除甲苯、甲基異下基酬等溶劑，從而可W得到目標(biāo)本發(fā)明的環(huán)氧化 合物或環(huán)氧樹脂。
[0062] 前述結(jié)構(gòu)式（I)所示的本發(fā)明的環(huán)氧化合物更具體而言可W舉出下述結(jié)構(gòu)式 (1)~（4)中的任一個(gè)所示的化合物，
[0063]
[0064][式（1)~（4)中，G表示縮水甘油基，R4、R5分別獨(dú)立地為碳原子數(shù)1~4的燒 基、碳原子數(shù)1~4的烷氧基、芳基、芳烷基中的任一種，m為0~4的整數(shù)，P為0~3的整 數(shù)。m或P為2W上時(shí)，多個(gè)R4、R可W相同也可W彼此不同。另外，式（1)~做中的X、 y表示與糞環(huán)的鍵合點(diǎn)，W形成巧喃環(huán)的方式鍵合于彼此相鄰的碳。]。
[0065] 前述結(jié)構(gòu)式（1)所示的環(huán)氧化合物更具體而言可W舉出下述結(jié)構(gòu)式（1-1)~ (1-9)中的任一個(gè)所示的環(huán)氧化合物等，
[0066]
[0067] [式（1-1)~（1-9)中，G為縮水甘油基。]。
[0068] 前述結(jié)構(gòu)式（1)所示的環(huán)氧化合物例如可W使用作為前述分子結(jié)構(gòu)中具有釀結(jié) 構(gòu)的化合物（曲的對(duì)苯釀和作為前述分子結(jié)構(gòu)中具有2個(gè)酪性徑基的化合物（巧的各種二 徑基糞，利用前述方法來(lái)制造。此時(shí)，對(duì)苯釀和二徑基糞的反應(yīng)比例從可高效率制造前 述結(jié)構(gòu)式（1)所示的化合物的方方面出發(fā)，相對(duì)于對(duì)苯釀1摩爾，優(yōu)選二徑基糞為0. 1~ 10. 0摩爾的范圍的比例。
[0069] 前述結(jié)構(gòu)式（1-1)~（1-9)中的任一個(gè)所示的環(huán)氧化合物中，從固化物的耐熱性 和阻燃性更優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選前述結(jié)構(gòu)式（1-8)或（1-9)所示的化合物。目P，優(yōu)選使用 2, 7-二徑基糞作為分子結(jié)構(gòu)中具有2個(gè)酪性徑基的化合物（巧而得到的環(huán)氧化合物。
[0070] 含有前述結(jié)構(gòu)式（1)所示的環(huán)氧化合物的環(huán)氧樹脂可W進(jìn)一步含有它們W外的 環(huán)氧化合物。其中，從成為耐熱性高的環(huán)氧樹脂的方面出發(fā)，優(yōu)選含有下述結(jié)構(gòu)式（Γ)所 示的多官能化合物，
[0071]
[007引（式中，G表示縮水甘油基，k為1~3的整數(shù)。）。
[0073] 上述情況下，環(huán)氧樹脂中的各成分的含有比例優(yōu)選的是，前述結(jié)構(gòu)式（1)所示的 二糞并比，d]巧喃化合物的含有率WGPC測(cè)定中的面積比率計(jì)為5~60%的范圍，且前述 結(jié)構(gòu)式（Γ)所示的多官能化合物的含有率WGPC測(cè)定中的面積比率計(jì)為10~70%的范 圍。
[0074] 需要說(shuō)明的是，本發(fā)明中，環(huán)氧樹脂中的各成分的含有率是指，根據(jù)基于下述條件 的GPC測(cè)定數(shù)據(jù)算出的、前述各成分的峰面積相對(duì)于環(huán)氧樹脂的總峰面積的比例。
[00巧]<GPC測(cè)定條件>
[0076] 測(cè)定裝置：東曹株式會(huì)社制造的"化C-8220GPC"、
[0077] 柱：東曹株式會(huì)社制造的保護(hù)柱"HXkL"
[0078] +東曹株式會(huì)社制造的"TSK-GELG2000HXL"
[0079] +東曹株式會(huì)社制造的"TSK-GELG2000HXL"
[0080] +東曹株式會(huì)社制造的"TSK-GELG3000HXL"
[0081] +東曹株式會(huì)社制造的"TSK-GELG4000HXL"
[0082] 檢測(cè)器：RI(差示折光計(jì)）
[0083] 數(shù)據(jù)處理：東曹株式會(huì)社制造的"GPC-8020ModelIIVersion4. 10"
[0084] 測(cè)定條件：柱溫 40°C
[0085] 展開溶劑四氨巧喃
[0086] 流速 1. 0ml/分鐘
[0087] 標(biāo)準(zhǔn)：依據(jù)前述"GPC-8020ModelIIVersion4. 10"的測(cè)定手冊(cè)，使用分子量已知 的下述單分散聚苯乙締。
[008引（使用聚苯乙締）
[0089] 東曹株式會(huì)社制造的"A-500"
[0090] 東曹株式會(huì)社制造的"A-1000"
[0091] 東曹株式會(huì)社制造的"A-2500"
[009引東曹株式會(huì)社制造的"A-5000"
[0093] 東曹株式會(huì)社制造的叩-1"
[0094] 東曹株式會(huì)社制造的叩-2"
[0095] 東曹株式會(huì)社制造的叩-4"
[0096] 東曹株式會(huì)社制造的"F-10"
[0097] 東曹株式會(huì)社制造的叩-20"
[009引東曹株式會(huì)社制造的"F-40"
[0099] 東曹株式會(huì)社制造的叩-80"
[0100] 東曹株式會(huì)社制造的"F-128"
[0101] 試樣：將W樹脂固體成分換算計(jì)為1. 0質(zhì)量％的四氨巧喃溶液用微濾器過(guò)濾而得 到的物質(zhì)（50μ1)。
[0102] 前述結(jié)構(gòu)式（2)所示的環(huán)氧化合物更具體而言可W舉出下述結(jié)構(gòu)式（2-1)~ (2-9)中的任一個(gè)所示的環(huán)氧化合物等，
[0103]
[0104] [式（2-1)~（2-9)中G為縮水甘油基。]。
[0105] 前述結(jié)構(gòu)式（2)所示的環(huán)氧化合物例如可W使用作為前述分子結(jié)構(gòu)中具有釀結(jié) 構(gòu)的化合物（曲的2, 3, 5-Ξ甲基-對(duì)苯釀和作為前述分子結(jié)構(gòu)中具有2個(gè)酪性徑基的化合 物（巧的各種二徑基糞利用前述方法來(lái)制造。此時(shí)，2, 3,5-Ξ甲基-對(duì)苯釀和二徑基糞的 反應(yīng)比例從可高效率制造前述結(jié)構(gòu)式（2)所示的化合物的方面出發(fā)，相對(duì)于2, 3, 5-Ξ 甲基-對(duì)苯釀1摩爾，優(yōu)選二徑基糞為0. 1~10. 0摩爾的范圍的比例。
[0106] 前述結(jié)構(gòu)式（2-1)~（2-9)中的任一個(gè)所示的環(huán)氧化合物中，從固化物的耐熱性 和阻燃性更優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選前述結(jié)構(gòu)式（2-8)或（2-9)所示的化合物。目P，優(yōu)選使用 2, 7-二徑基糞作為分子結(jié)構(gòu)中具有2個(gè)酪性徑基的化合物（巧而得到的環(huán)氧化合物。
[0107] 含有前述結(jié)構(gòu)式（2)所示的環(huán)氧化合物的環(huán)氧樹脂還可W進(jìn)一步含有它們W外 的環(huán)氧化合物。其中，從成為耐熱性高的環(huán)氧樹脂的方面出發(fā)，優(yōu)選含有下述結(jié)構(gòu)式（2') 所示的多官能化合物，
[010引
[0109] (式中G表示縮水甘油基。）。
[0110] 上述情況下，環(huán)氧樹脂中的各成分的含有比例優(yōu)選的是，前述結(jié)構(gòu)式（2)所示的 二糞并比，d]巧喃化合物的含有率WGPC測(cè)定中的面積比率計(jì)為50~95 %的范圍，且前 述結(jié)構(gòu)式（2')所示的多官能化合物的含有率WGPC測(cè)定中的面積比率計(jì)為1~50%的范 圍。
[0111] 前述結(jié)構(gòu)式（3)所示的環(huán)氧化合物更具體而言可W舉出下述結(jié)構(gòu)式（3-1)~ (3-9)中的任一個(gè)所示的環(huán)氧化合物等，
[0112]
[011引[式（3-1)~（3-9)中G為縮水甘油基。]。
[0114] 前述結(jié)構(gòu)式（3)所示的環(huán)氧化合物例如可W使用作為前述分子結(jié)構(gòu)中具有釀結(jié) 構(gòu)的化合物（曲的1,4-糞釀和作為前述分子結(jié)構(gòu)中具有2個(gè)酪性徑基的化合物（P)的各 種二徑基糞利用前述方法來(lái)制造。此時(shí)，1，4-糞釀和二徑基糞的反應(yīng)比例從可高效率 制造前述結(jié)構(gòu)式（1)所示的化合物的方面出發(fā)，相對(duì)于1，4-糞釀1摩爾，優(yōu)選二徑基糞為 0. 1~10. 0摩爾的范圍的比例。
[0115] 前述結(jié)構(gòu)式（3-1)~（3-9)中的任一個(gè)所示的環(huán)氧化合物中，從固化物的耐熱性 和阻燃性更優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選前述結(jié)構(gòu)式（3-8)或（3-9)所示的化合物。目P，優(yōu)選使用 2, 7-二徑基糞作為分子結(jié)構(gòu)中具有2個(gè)酪性徑基的化合物（巧而得到的環(huán)氧化合物。
[0116] 含有前述結(jié)構(gòu)式（3)所示的環(huán)氧化合物的環(huán)氧樹脂還可W含有它們W外的其他 環(huán)氧化合物。環(huán)氧樹脂含有前述結(jié)構(gòu)式（3)所示的二糞并比，d]巧喃化合物W外的其他環(huán) 氧化合物時(shí)，優(yōu)選環(huán)氧樹脂中的前述結(jié)構(gòu)式（3)所示的二糞并比，d]巧喃化合物的含有率 WGPC測(cè)定中的面積比率計(jì)為5~70 %的范圍。
[0117] 作為其他環(huán)氧化合物的具體例，從成為耐熱性高的環(huán)氧樹脂的方面出發(fā)，優(yōu)選下 述結(jié)構(gòu)式（3')或（3")所示的多官能化合物，
[011引
[0119] (式中G表示縮水甘油基，k為1或2。式（3")中的x、y表示與糞環(huán)的鍵合點(diǎn)，W 形成巧喃環(huán)的方式鍵合于彼此相鄰的碳。）。
[0120] 環(huán)氧樹脂含有前述結(jié)構(gòu)式（3')所示的多官能化合物時(shí)，優(yōu)選其含有率WGPC測(cè)定 中的面積比率計(jì)為2~60%的范圍。另外，環(huán)氧樹脂含有前述結(jié)構(gòu)式（3")所示的多官能 化合物時(shí)，優(yōu)選其含有率WGPC測(cè)定中的面積比率計(jì)為2~40%的范圍。
[0121] 前述結(jié)構(gòu)式（4)所示的環(huán)氧化合物更具體而言可W舉出下述結(jié)構(gòu)式（4-1)~ (4-4)中的任一個(gè)所示的環(huán)氧化合物等，
[0122]
[0123] [式（4-1)~（4-4)中G為縮水甘油基。]。
[0124] 前述結(jié)構(gòu)式（4)所示的環(huán)氧化合物例如可W使用作為前述分子結(jié)構(gòu)中具有釀結(jié) 構(gòu)的化合物（曲的1,4-糞釀和作為前述分子結(jié)構(gòu)中具有2個(gè)酪性徑基的化合物（P)的各 種二徑基苯利用前述方法來(lái)制造。此時(shí)，1，4-糞釀和二徑基苯的反應(yīng)比例從可高效率 制造前述結(jié)構(gòu)式（1)所示的化合物的方面出發(fā)，相對(duì)于1，4-糞釀1摩爾，優(yōu)選二徑基苯為 0. 1~10.ο摩爾的范圍的比例。
[0125] 前述結(jié)構(gòu)式（4-1)~（4-4)中的任一個(gè)所示的環(huán)氧化合物中