2, 1 17. 65, 108. 58, 107. 24, 55. 38, 40. 50, 31. 83, 30. 06, 29. 28, 29. 27, 23. 82, 22. 65, 14. 16. MALDI-TOF-MS,m/z:calcd for C55H62N4S2[M] +:842. 442, found:841. 830.
[0075] (13)中間體2e (2, 7-二（4-醛基呋喃基）-9, 9-二辛基芴）的合成
[0076]向三口瓶中依次加入2, 7-二（4, 4, 5, 5-四甲基-1，3, 2-二氧雜戊硼烷）-9, 9-二 辛基荷（1. 5g, 2. 3mmol)、5_溴咲喃-2-甲醛（0. 9g, 5. lmmol)，用類似合成中間體2b的 方法得到中間體2e，淡黃色的熒光性固體0. 67g，產(chǎn)率49. 5 %。 4 NMR(600MHz，⑶Cl3) δ 9. 68 (s, 2H),7. 85 (s, 2H),7. 82 (d, J = 9. 0Hz, 2H),7. 77 (d, J = 7. 9Hz, 2H),7. 38 (d, J = 3. 7Hz, 2H),6. 94 (d, J = 3. 7Hz, 2H),2. 12-2. 07 (m, 4H),1. 16-0. 99 (m, 20H),0. 77 (t, J = 7. 2Hz, 6H), 0· 63-0. 56(m, 4H). 13C NMR(151MHz, CDC13) δ 177. 05, 160. 03, 152. 13, 151. 98, 1 41. 92, 128. 27, 124. 79, 120. 63, 119. 49, 107. 94, 55. 77, 40. 27, 31. 72, 29. 86, 29. 20, 29. 15, 23. 74, 22. 54, 14. 02. MALDI-TOF-MS, m/z: calcd for C39H4602S2[M] +:578. 340, found:578. 34 9.
[0077] (14)中間體3e (2, 7-二[5-(二吡咯甲基）呋喃基]-9, 9-二辛基芴）的合成
[0078]用類似合成中間體3d的方法，由2, 7-二（5-醛基呋喃基）-9,9_二辛基芴 (0. 5g, 0. 87mmol)和吡咯（9mL, 130mmol)反應(yīng)得到中間體3e，深灰色固體0. 58g，產(chǎn) 率82 %。蟲NMR(600MHz，CDC13) δ 8. 18(s，4H)，7. 71 (d，J = 8. 0Hz，2H)，7. 68(d，J = 8. 1Hz, 2H), 7. 63(s, 2H), 6. 74(d, J = 1. 2Hz, 4H), 6. 70 (d, J = 3. 2Hz, 2H), 6. 27-6. 21 (m, 6H),6. 14 (s, 4H),5. 64 (s, 2H),2. 10 - 2. 03 (m, 4H),1. 28-1. 03 (m, 20H),0. 85 (t, J = 7. 2Hz, 6H), 0· 75-0. 67(m, 4H). 13C NMR(151MHz, CDC13) δ 154. 12, 154. 08, 151. 53, 140. 14, 1 30. 14, 129. 68, 122. 78, 120. 02, 117. 83, 117. 74, 109. 34, 108. 41, 107. 13, 105. 73, 55. 35, 40 .51,31. 82, 30. 08, 29. 29, 29. 29, 23. 84, 22. 64, 14. 14. MALDI-T0F-MS, m/z: calcd for C55H62 N402[M] + :810. 487, found:810. 891.
[0079]實施例1
[0080] BDP1的合成
[0081] 在100ml三口瓶中加入真空干燥過的9,9' -二丁基-2,7-二吡咯甲基芴 (285mg，0. 5mmol),四氯苯醌（250mg,約lmmol)，在二氯甲燒溶液中室溫磁力攪拌氧化8h ，三口瓶內(nèi)溶液由深黃變?yōu)榘导t色。再將反應(yīng)置于隊保護裝置下，慢慢滴入三氟化硼乙醚 (4mL，28mmol)，5min后再分數(shù)次加入三乙胺（4mL，28mmol),繼續(xù)反應(yīng)4h，停止反應(yīng)。依 次用無水乙醚、水洗，有機相用無水硫酸鎂干燥。減壓旋除溶劑，粗產(chǎn)物經(jīng)展開劑二氯甲 烷：石油醚=1:1硅膠柱層析后，得亮黃色固體278mg，產(chǎn)率87%，熔點248-251°C。iNMR (400MHz，CDC13,TMS，ppm) :δ: 7· 99 (s，4H)，7· 94-7. 96 (d，J= 7. 7Hz，2H)，7· 63-7. 66 (d，J=8. 4Hz, 4H), 6. 98-6. 99(d,J= 2. 7Hz, 4H), 6. 61 (s, 4H), 2. 07-2. 11 (t,J= 7. 2Hz, 4 H)，1.14-1.17(m，8H)，0.73-0.77 (t，J= 7.2Hz，6H) ;13C匪R(100MHz，CDCl3，TMS，ppm) :δ： 151. 78, 147. 96, 144. 34, 142. 89, 135. 26, 133. 89, 131. 51, 130. 40, 125. 87, 120. 68, 118 .80, 55. 89, 39. 67, 26. 31, 23. 26, 14. 23 ；MALDI-TOF-MS,m/z:calcdforC39H36B2F4N4[M-F]+: 639. 302,found:639. 246.
[0082] 實施例2
[0083]BDP2 的合成
[0084] 用類似合成BDP1的方法，由2, 7-二[4-(二吡咯甲基）苯基]-9, 9-二 丁基芴經(jīng)TCQ氧化后，和三氟化硼乙醚反應(yīng)，得到目標(biāo)產(chǎn)物BDP2,產(chǎn)率82%，熔點 7. 72(m, 8H), 7. 05-7. 06(d,J= 2. 7Hz, 4H), 6. 59 (s, 4H), 2. 10-2. 14 (t,J= 6. 8Hz, 4H)，1.12-1.15(m，8H)，0.71-0.74(t，J= 7.2Hz，6H) ;13C匪R(100MHz，CDCl3，TMS，ppm) :δ: 150. 70, 147. 61，144. 16, 144. 07, 138. 92, 134. 56, 131. 57, 131. 49, 131. 26, 127. 16, 126 .36, 121. 54, 120. 53, 118. 56, 55. 23, 40. 30, 29. 70, 26. 13, 23. 08, 13. 83.MALDI-T0F-MS,m/ z:calcdforC51H44B2F4N4[M-F]+ :791. 409,found:791. 246.
[0085] 實施例3
[0086]BDP3 的合成
[0087] 按照合成BDP2的方法，在lOOmL三口瓶中依次加入化合物2, 7-二[4-(二吡咯 甲基）苯基]-9, 9-二辛基芴（0. 5g，0. 6mmol)、四氯苯醌和干燥的二氯甲烷，室溫下磁力 攪拌，充分氧化6h。然后將反應(yīng)體系內(nèi)空氣抽盡，通入氬氣保護，經(jīng)注射器緩慢滴加三乙 胺，隨后再用注射器取三氟化硼乙醚逐滴加入，該過程反應(yīng)放熱劇烈，需嚴格控制三氟化硼 乙醚的滴加速度，滴加完畢后繼續(xù)磁力攪拌反應(yīng)4h。停止反應(yīng)，將反應(yīng)混合液倒入NaOH 水溶液（200mL，0.1M)中，用二氯甲烷萃取數(shù)次，再用水洗三次，合并有機相，無水硫酸鈉 干燥過夜。過濾收集濾液，減壓蒸除溶劑，殘余物用石油醚：乙酸乙酯=5:1為洗脫劑硅 膠柱層析分離純化，得紫紅色的固體〇· 45g，產(chǎn)率81 %。4NMR(600MHz，CDC13,TMS，ppm) δ： 7. 97 (s, 4Η), 7. 87 (dd,J= 7. 9, 5. 9Hz, 6H), 7. 73-7. 69 (m, 6H), 7. 68 (s, 2H), 7. 05 (d,J =4. 0Hz, 4H), 6. 59 (d,J= 4. 0Hz, 4H), 2. 15-2. 07 (m, 4H), 1. 21-1. 06 (m, 20H), 0. 79 (t,J= 7. 2Hz，6H) ,0.77-0. 71 (m, 4H) ·13CNMR(151MHz,CDC13，TMS,ppm)δ:152.08, 147. 18, 144. 16 ,144. 05, 140. 79, 138. 87, 134. 94, 132. 69, 131. 48, 131. 24, 127. 16, 126. 34, 121. 53, 120. 53 ,118. 55, 55. 53, 40. 43, 31. 78, 29. 99, 29. 19, 29. 18, 23. 86, 22. 59, 14. 05.MALDI-T0F-MS,m/ z:calcdforC59H60B2F4N4[M-F]+ :903. 494,found:903. 506.
[0088] 實施例4
[0089]BDP4 的合成
[0090] 在100ml三口瓶中依次加入化合物2, 7-二[5-(二吡咯甲基）噻吩基]-9, 9-二 辛基荷（〇. 5g, 0. 6mmol)、四氯苯醌（0. 37g, 1. 5mmol)和50mL干燥的二氯甲燒，室溫下磁 力攪拌，充分氧化6h。然后將反應(yīng)體系內(nèi)空氣抽盡，通入氬氣保護，經(jīng)注射器緩慢滴加三 乙胺，隨后再用注射器取三氟化硼乙醚逐滴加入，該過程反應(yīng)放熱劇烈，需嚴格控制三氟 化硼乙醚的滴加速度，滴加完成后繼續(xù)磁力攪拌反應(yīng)4h。停止反應(yīng)，將反應(yīng)混合液倒入 200mL 0. 1M NaOH水溶液中，用二氯甲烷萃取數(shù)次，再用水洗三次，合并有機相，無水硫酸 鈉干燥過夜。過濾收集濾液，減壓蒸除溶劑，殘余物用石油醚：乙酸乙酯=5:1為洗脫劑 硅膠柱層析分離純化，得紫紅色的固體〇· 42g，產(chǎn)率75%。蟲NMR(600MHz，CDC13, TMS，ppm) δ：7. 95 (s, 4Η), 7. 79 (d, J = 7. 9Hz, 2H), 7. 72 (d, J = 7. 9Hz, 2H), 7. 65 (s, 2H), 7. 63 (d, J =3. 6Hz, 2H)