導(dǎo)電性高分子分散液、導(dǎo)電性高分子及其用圖
【專(zhuān)利說(shuō)明】
[0001] 本發(fā)明是2012年8月24日申請(qǐng)的發(fā)明名稱(chēng)為"導(dǎo)電性高分子分散液、導(dǎo)電性高分 子及其用途"的第201280041177. 5號(hào)發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明涉及導(dǎo)電性高分子分散液、將前述導(dǎo)電性高分子分散液干燥而獲得的導(dǎo)電 性高分子及其用途，即，使用前述導(dǎo)電性高分子作為固體電解質(zhì)的固體電解電容器，包含前 述導(dǎo)電性高分子的導(dǎo)電性薄膜等。
【背景技術(shù)】
[0003] 導(dǎo)電性高分子通過(guò)其高導(dǎo)電性而作為鉭固體電解電容器、鈮固體電解電容器、鋁 固體電解電容器等固體電解電容器的固體電解質(zhì)來(lái)使用。
[0004] 而且，就此用途的導(dǎo)電性高分子而言，例如使用通過(guò)將噻吩或其衍生物等聚合性 單體氧化聚合而合成的導(dǎo)電性高分子。
[0005] 上述噻吩或其衍生物等聚合性單體的氧化聚合，尤其是作為進(jìn)行化學(xué)氧化聚合時(shí) 的摻雜劑，主要使用有機(jī)磺酸，其中，人們認(rèn)為優(yōu)選芳香族磺酸；使用過(guò)渡金屬作為氧化劑， 其中，人們認(rèn)為優(yōu)選三價(jià)鐵，通常芳香族磺酸的三價(jià)鐵鹽作為在噻吩或其衍生物等聚合性 單體的化學(xué)氧化聚合時(shí)的氧化劑兼摻雜劑來(lái)使用。
[0006] 而且，有如下記載：在該芳香族磺酸的三價(jià)鐵鹽中，甲苯磺酸三價(jià)鐵鹽與甲氧基苯 磺酸三價(jià)鐵鹽等被視為特別有用，關(guān)于使用它們的導(dǎo)電性高分子的合成，可通過(guò)將它們的 氧化劑兼摻雜劑與噻吩或其衍生物等聚合性單體進(jìn)行混合來(lái)進(jìn)行，簡(jiǎn)單且適合工業(yè)化（專(zhuān) 利文獻(xiàn)1~2)。
[0007] 然而，將甲苯磺酸三價(jià)鐵鹽作為氧化劑兼摻雜劑來(lái)使用而獲得的導(dǎo)電性高分子， 在初始電阻值與耐熱性方面，不具有可充分滿(mǎn)足的特性，又，將甲氧基苯磺酸三價(jià)鐵鹽作為 氧化劑兼摻雜劑來(lái)使用而獲得的導(dǎo)電性高分子，與使用甲苯磺酸三價(jià)鐵的導(dǎo)電性高分子相 較，雖然初始電阻值低、耐熱性也優(yōu)良，盡管如此，仍無(wú)法得到可充分滿(mǎn)足的特性。
[0008] 又，當(dāng)將獲得的導(dǎo)電性高分子作為固體電解電容器的固體電解質(zhì)來(lái)使用時(shí)，用化 學(xué)氧化聚合法合成的導(dǎo)電性高分子由于通常對(duì)于溶劑無(wú)溶解性，故在具有陽(yáng)極和介電體層 的組件上必須形成直接導(dǎo)電性高分子的層，該陽(yáng)極包含鉭、鈮、鋁等閥金屬的多孔體，該介 電體層包含前述閥金屬的氧化覆蓋膜。
[0009] 然而，如此地在組件上形成直接導(dǎo)電性高分子的層，在條件上被迫成為非常困難 的作業(yè)，有缺乏再現(xiàn)性、步驟管理變得非常困難的問(wèn)題。
[0010] 基于如此的狀況，積極地研究可溶化導(dǎo)電性高分子（專(zhuān)利文獻(xiàn)3)。根據(jù)此專(zhuān)利文 獻(xiàn)3記載有：如果將聚苯乙烯磺酸、過(guò)硫酸銨、鐵鹽、乙烯二氧噻吩等混合，使之反應(yīng)，即可 獲得導(dǎo)電性高分子分散液。然而，人們認(rèn)為由此制得的導(dǎo)電性高分子要作為固體電解電容 器的固體電解質(zhì)來(lái)使用，需要進(jìn)一步提升導(dǎo)電性。
[0011] 又，有如下記載：在聚苯胺中摻雜苯酚磺酸酚醛清漆樹(shù)脂而成的導(dǎo)電性高分子 (專(zhuān)利文獻(xiàn)4~5)。然而，由此制得的導(dǎo)電性高分子也無(wú)法認(rèn)為導(dǎo)電性高得很充分，人們認(rèn) 為要作為固體電解電容器的固體電解質(zhì)來(lái)使用，需要進(jìn)一步提升導(dǎo)電性。
[0012] 又，有如下記載：在聚苯胺中摻雜溶劑可溶型聚酯磺酸而成的導(dǎo)電性高分子（專(zhuān) 利文獻(xiàn)6)。然而，由此制得的導(dǎo)電性高分子也無(wú)法認(rèn)為導(dǎo)電性高得很充分，人們認(rèn)為要作為 固體電解電容器的固體電解質(zhì)來(lái)使用，需要進(jìn)一步提升導(dǎo)電性。
[0013] 此外，有如下記載：將聚苯乙烯磺酸或磺化聚酯或苯酚磺酸酚醛清漆樹(shù)脂作為摻 雜劑，通過(guò)在水中或包含水與水混和性溶劑的混合物的水性液中將噻吩或其衍生物電解氧 化聚合而獲得的聚乙烯二氧噻吩（專(zhuān)利文獻(xiàn)7);將聚苯乙烯磺酸與從由磺化聚酯及苯酚磺 酸酚醛清漆樹(shù)脂組成的群組中選出的至少一種作為摻雜劑，通過(guò)在水中或水性液中將噻吩 或其衍生物氧化聚合而獲得的聚乙烯二氧噻吩（專(zhuān)利文獻(xiàn)8)。
[0014] 雖然記載有這些聚乙烯二氧噻吩的導(dǎo)電性高且耐熱性?xún)?yōu)良，將此作為固體電解質(zhì) 來(lái)使用而得到的固體電解電容器的ESR(等效串聯(lián)電阻）低，且在高溫條件下的可靠性高， 但隨著電子設(shè)備的進(jìn)步，期望出現(xiàn)ESR更低，且耐熱性?xún)?yōu)良，在高溫條件下的可靠性更高而 且泄漏電流少的固體電解電容器。
[0015] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0016] 專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0017] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)2003-160647號(hào)公報(bào)
[0018] 專(zhuān)利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)2004-265927號(hào)公報(bào)
[0019] 專(zhuān)利文獻(xiàn)3 :日本專(zhuān)利第2636968號(hào)公報(bào)
[0020] 專(zhuān)利文獻(xiàn)4 :日本專(zhuān)利第3906071號(hào)公報(bào)
[0021] 專(zhuān)利文獻(xiàn)5 :日本特開(kāi)2007-277569號(hào)公報(bào)
[0022] 專(zhuān)利文獻(xiàn)6 :日本特開(kāi)平8-41321號(hào)公報(bào)
[0023] 專(zhuān)利文獻(xiàn)7 :國(guó)際公開(kāi)第2009/131011號(hào)
[0024] 專(zhuān)利文獻(xiàn)8 :國(guó)際公開(kāi)第2009/131012號(hào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0025] [發(fā)明要解決的課題]
[0026] 本發(fā)明鑒于上述那樣的情況，提供一種導(dǎo)電性高且耐熱性?xún)?yōu)良，適合作為固體電 解電容器的固體電解質(zhì)來(lái)使用的導(dǎo)電性高分子，以提供下述固體電解電容器作為目的，該 固體電解電容器將該導(dǎo)電性高分子作為固體電解質(zhì)來(lái)使用，ESR低（?。?，且在高溫條件下 的可靠性高，而且泄漏電流少。
[0027][用以解決課題的手段]
[0028] 本發(fā)明者們?yōu)榱艘鉀Q上述課題而進(jìn)行了反復(fù)研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)在苯乙烯磺酸與 從由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不飽和烴的烷氧基硅烷化合物或其水解物組成的群組中 選出的至少一種非磺酸類(lèi)單體的共聚物的存在下，通過(guò)在水中或包含水與水混和性溶劑的 混合物的水性液中將噻吩或其衍生物氧化聚合而獲得的導(dǎo)電性高分子適于達(dá)成前述目的， 并據(jù)此完成本發(fā)明。
[0029] S卩，本申請(qǐng)的第1發(fā)明是關(guān)于一種導(dǎo)電性高分子分散液，其特征為：其是在苯乙烯 磺酸與從由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不飽和烴的烷氧基硅烷化合物或其水解物組成的 群組中選出的至少一種非磺酸類(lèi)單體的共聚物的存在下，通過(guò)在水中或包含水與水混和性 溶劑的混合物的水性液中將噻吩或其衍生物氧化聚合而獲得的。
[0030] 又，本申請(qǐng)的第2發(fā)明是關(guān)于一種導(dǎo)電性高分子分散液，其特征為：其是在下述 (I) 與（Π)的存在下，通過(guò)在水中或包含水與水混和性溶劑的混合物的水性液中將噻吩或 其衍生物氧化聚合而獲得的。（I):苯乙烯磺酸與從由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不飽和 烴的烷氧基硅烷化合物或其水解物組成的群組中選出的至少一種非磺酸類(lèi)單體的共聚物； (II) :聚苯乙烯磺酸。
[0031] 本申請(qǐng)的第3發(fā)明是關(guān)于一種導(dǎo)電性高分子分散液，其特征為包含：在下述（I)的 存在下，通過(guò)在水中或包含水與水混和性溶劑的混合物的水性液中將噻吩或其衍生物氧化 聚合而獲得的導(dǎo)電性高分子；和，在下述（III)的存在下，通過(guò)在水中或包含水與水混和性 溶劑的混合物的水性液中將噻吩或其衍生物氧化聚合而獲得的導(dǎo)電性高分子。（I):苯乙烯 磺酸與從由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不飽和烴的烷氧基硅烷化合物或其水解物組成的 群組中選出的至少一種非磺酸類(lèi)單體的共聚物；（III):從由磺化聚酯及苯酚磺酸酚醛清 漆樹(shù)脂組成的群組中選出的至少一種聚合物陰離子。
[0032] 本申請(qǐng)的第4發(fā)明是關(guān)于一種導(dǎo)電性高分子分散液，其特征為，包含：在下述（I) 與（II)的存在下，通過(guò)在水中或包含水與水混和性溶劑的混合物的水性液中將噻吩或其 衍生物氧化聚合而獲得的導(dǎo)電性高分子；和，在下述（III)的存在下，通過(guò)在水中或包含水 與水混和性溶劑的混合物的水性液中將噻吩或其衍生物氧化聚合而獲得的導(dǎo)電性高分子。 (I) :苯乙烯磺酸與從由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不飽和烴的烷氧基硅烷化合物或其水 解物組成的群組中選出的至少一種非磺酸類(lèi)單體的共聚物；（II):聚苯乙烯磺酸；（III): 從由磺化聚酯及苯酚磺酸酚醛清漆樹(shù)脂組成的群組中選出的至少一種聚合物陰離子。
[0033] 本申請(qǐng)的第5發(fā)明是關(guān)于一種導(dǎo)電性高分子分散液，其特征為，其是在下述（I) 與（ΠΙ)的存在下，通過(guò)在水中或包含水與水混和性溶劑的混合物的水性液中將噻吩或其 衍生物氧化聚合而獲得的。（I):苯乙烯磺酸與從由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不飽和 烴的烷氧基硅烷化合物或其水解物組成的群組中選出的至少一種非磺酸類(lèi)單體的共聚物； (III) :從由磺化聚酯及苯酚磺酸酚醛清漆樹(shù)脂組成的群組中選出的至少一種聚合物陰離 子。
[0034] 本申請(qǐng)的第6發(fā)明是關(guān)于一種導(dǎo)電性高分子分散液，其特征為：其是在下述（I)與 (II) 與（ΠΙ)的存在下，通過(guò)在水中或包含水與水混和性溶劑的混合物的水性液中將噻吩 或其衍生物氧化聚合而獲得的。（I):苯乙烯磺酸與從由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不飽 和烴的烷氧基硅烷化合物或其水解物組成的群組中選出的至少一種非磺酸類(lèi)單體的共聚 物；（II):聚苯乙烯磺酸；（III):從由磺化聚酯及苯酚磺酸酚醛清漆樹(shù)脂組成的群組中選 出的至少一種聚合物陰離子。
[0035] 此外，本發(fā)明涉及將上述導(dǎo)電性高分子分散液干燥而獲得的導(dǎo)電性高分子及將上 述導(dǎo)電性高分子作為固體電解質(zhì)來(lái)使用的固體電解電容器與包含上述導(dǎo)電性高分子的導(dǎo) 電性薄膜等用途。
[0036][發(fā)明的效果]
[0037] 本申請(qǐng)第1發(fā)明的導(dǎo)電性高分子的導(dǎo)電性高且耐熱性?xún)?yōu)良，適合作為固體電解電 容器的固體電解質(zhì)來(lái)使用，通過(guò)將其作為固體電解電容器的固體電解質(zhì)來(lái)使用，可提供ESR 低、且在高溫條件下的可靠性高、而且泄漏電流少的固體電解電容器，又，上述導(dǎo)電性高分 子由于導(dǎo)電性高且耐熱性?xún)?yōu)良，透明性也高，故可提供導(dǎo)電性高且耐熱性?xún)?yōu)良，而且透明性 高的導(dǎo)電性薄膜。
[0038] 本申請(qǐng)第2發(fā)明的導(dǎo)電性高分子，由于不僅具有第1發(fā)明的導(dǎo)電性高分子的特性， 并進(jìn)一步提升了導(dǎo)電性，故通過(guò)將其作為固體電解電容器的固體電解質(zhì)來(lái)使用，可提供ESR 更低的固體電解電容器與導(dǎo)電性更高的導(dǎo)電性薄膜。
[0039] 又，第3發(fā)明的導(dǎo)電性高分子，由于不僅具有第1發(fā)明的導(dǎo)電性高分子的特性，其 密合性比第1發(fā)明的導(dǎo)電性高分子更好，故將其作為固體電解質(zhì)來(lái)制作固體電解電容器 時(shí)，可提供ESR更低的固體電解電容器。
[0040] 又，第4發(fā)明的導(dǎo)電性高分子，由于不僅具有第2發(fā)明的導(dǎo)電性高分子的特性，其 密合性比第2發(fā)明的導(dǎo)電性高分子更好，故將其作為固體電解質(zhì)來(lái)制作固體電解電容器 時(shí)，可提供ESR更低的固體電解電容器。
[0041] 而且，第5發(fā)明可獲得與第3發(fā)明相同的效果，又，第6發(fā)明可獲得與第4發(fā)明相 同的效果。
【具體實(shí)施方式】
[0042] 在構(gòu)成本發(fā)明的基礎(chǔ)的第1發(fā)明中，在合成導(dǎo)電性高分子時(shí)，將苯乙烯磺酸與從 由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不飽和烴的烷氧基硅烷化合物或其水解物組成的群組中選 出的至少一種非磺酸類(lèi)單體的共聚物作為摻雜劑來(lái)使用。雖然如前所述，是為了獲得導(dǎo)電 性高且耐熱性?xún)?yōu)良，適合作為固體電解電容器的固體電解質(zhì)來(lái)使用的導(dǎo)電性高分子、與適 合制作導(dǎo)電性高且耐熱性?xún)?yōu)良的導(dǎo)電性薄膜的導(dǎo)電性高分子，但之所以使用苯乙烯磺酸作 為用于合成作為摻雜劑來(lái)使用的上述共聚物的單體方面的成分，是因?yàn)橐栽摶撬岵糠謥?lái) 提供作為摻雜劑所必需的陰離子，并且因?yàn)橐獙?duì)共聚物賦予水溶性。
[0043] 而且，作為與此苯乙烯磺酸進(jìn)行共聚的單體，使用從由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及 含不飽和烴的烷氧基硅烷化合物或其水解物組成的群組中選出的至少一種，但相對(duì)于如苯 乙烯磺酸字面涵義那樣的磺酸類(lèi)單體，它們?yōu)榉腔撬犷?lèi)單體，之所以使磺酸類(lèi)單體與這些 非磺酸單體進(jìn)行共聚，是由于當(dāng)作為摻雜劑使用時(shí)，由此獲得的共聚物比起苯乙烯磺酸的 均聚物（即，聚苯乙烯磺酸），可獲得與各種基材的密合性?xún)?yōu)良、導(dǎo)電性高且耐熱性?xún)?yōu)良的 導(dǎo)電性高分子，由此，可獲得ESR低且在高溫條件下可靠性高的固體電解電容器，又，可獲 得導(dǎo)電性高且耐熱性?xún)?yōu)良的導(dǎo)電性薄膜。而且，之所以不在單體狀態(tài)下使用苯乙烯磺酸，而 是將其高分子化再使用，是由于當(dāng)使用高分子摻雜劑將導(dǎo)電性高分子聚合時(shí)，對(duì)水或溶劑 的分散性或溶解性良好，又，可獲得難以去摻雜的特性。
[0044] 在此苯乙烯磺酸與從由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不飽和烴的烷氧基硅烷化合 物或其水解物組成的群組中選出的至少一種非磺酸類(lèi)單體的共聚物中，苯乙烯磺酸與從由 甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不飽和烴的烷氧基硅烷化合物或其水解物組成的群組中選出 的至少一種非磺酸類(lèi)單體的比率，以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選為1 :〇. 01~0. 1: 1。即，一旦苯乙稀磺酸 的比率比上述少，則會(huì)有導(dǎo)電性高分子的導(dǎo)電性降低，電容器的ESR變高的風(fēng)險(xiǎn)，反之，若 苯乙烯磺酸的比率比上述還多，則會(huì)有導(dǎo)電性高分子的耐熱性、密合性降低，電容器的ESR 變高，耐熱性變差的風(fēng)險(xiǎn)。
[0045] 而且，基于水溶性及作為摻雜劑的特性上考慮，上述苯乙烯磺酸與從由甲基丙烯 酸酯、丙烯酸酯及含不飽和烴的烷氧基硅烷化合物或其水解物組成的群組中選出的至少一 種非磺酸類(lèi)單體的共聚物的分子量?jī)?yōu)選以重均分子量計(jì)為5, 000~500, 000左右，更優(yōu)選 以重均分子量計(jì)為40, 000~200, 000左右。即，當(dāng)上述共聚物的重均分子量比上述還小時(shí)， 作為摻雜劑的功能會(huì)降低，其結(jié)果為會(huì)有難以獲得導(dǎo)電性高且耐熱性?xún)?yōu)良的導(dǎo)電性高分子 的風(fēng)險(xiǎn)，如果重均分子量比上述還大，則會(huì)有水溶性降低，操作性變差的風(fēng)險(xiǎn)。
[0046] 就上述甲基丙烯酸酯而言，可使用例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙 烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸硬脂基酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲 基丙烯酸二苯基丁酯、甲基丙烯酸二甲基胺基乙酯、甲基丙烯酸二乙基胺基乙酯、甲基丙烯 酸磺酸基己酯鈉、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸甲基縮水甘油酯、甲基丙烯酸羥基烷 酯（g卩，甲基丙烯酸羥基甲酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸羥基丁 酯、甲基丙烯酸羥基己酯、甲基丙烯酸羥基硬脂酰等甲基丙烯酸羥基烷酯）、甲基丙烯酸羥 基酯聚氧乙烯、甲基丙烯酸甲氧基羥基丙酯、甲基丙烯酸氧乙基羥基丙酯、甲基丙烯酸二羥 基丙酯、甲基丙烯酸二羥基丁酯等，尤其由作為與苯乙烯磺酸進(jìn)行共聚物化時(shí)的摻雜劑的 特性上來(lái)看，優(yōu)選甲基丙烯酸羥基甲酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯 酸羥基丁酯等烷基的碳原子數(shù)為1~4的甲基丙烯酸羥基烷酯。又，如甲基丙烯酸縮水甘 油酯、甲基丙烯酸甲基縮水甘油酯那樣的含有縮水甘油基者，由于通過(guò)縮水甘油基開(kāi)環(huán)而 成為含有羥基的結(jié)構(gòu)，故與甲基丙烯酸羥基烷酯相同，與苯乙烯磺酸進(jìn)行共聚物化時(shí)的摻 雜劑的特性上來(lái)看，也優(yōu)選具有縮水甘油基者。
[0047] 又，就上述丙烯酸酯而言，可使用例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯 酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸二苯基丁酯、丙烯酸二甲基胺 基乙酯、丙烯酸二乙基胺基乙酯、丙烯酸磺酸基己酯鈉、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸甲基縮 水甘油酯、丙烯酸羥基烷酯（即，丙烯酸羥基甲酯、丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、丙烯 酸羥基丁酯等丙烯酸羥基烷酯）等，尤其與苯乙烯磺酸進(jìn)行共聚物化時(shí)的摻雜劑的特性上 來(lái)看，優(yōu)選丙烯酸羥基甲酯、丙烯酸羥基乙酯、丙烯酸羥基丙酯、丙烯酸羥基丁酯等烷基的 碳原子數(shù)為1~4的丙烯酸羥基烷酯。又，像丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸甲基縮水甘油酯那 樣含有縮水甘油基者，由于縮水甘油基開(kāi)環(huán)而成為含有羥基的結(jié)構(gòu)，故與丙烯酸羥基烷酯 相同，從與苯乙烯磺酸進(jìn)行共聚物化時(shí)的摻雜劑的特性上來(lái)看，也優(yōu)選具有縮水甘油基者。
[0048] 而且，就上述含不飽和經(jīng)的烷氧基硅烷化合物或其水解物而言，可使用例如3-甲 基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯 酰氧基丙基二甲基甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基二甲基乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰 氧基丙基三乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基甲基二甲氧基硅 烷、3-丙烯酰氧基甲基二乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基三乙氧基硅烷、對(duì)苯乙烯基三甲氧基 硅烷、對(duì)苯乙烯基二氧乙基硅烷、對(duì)苯乙烯基甲基^甲氧基硅烷、乙烯基二甲氧基硅烷、乙 烯基三乙氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷等含不飽和烴的 烷氧基硅烷化合物或它們的水解物。所謂該含不飽和烴的烷氧基硅烷化合物的水解物，例 如含不飽和烴的烷氧基硅烷化合物為上述3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷時(shí)，形成 甲氧基被水解為羥基的結(jié)構(gòu)的3-甲基丙烯酰氧基三羥基硅烷、或硅烷之間進(jìn)行縮合而形 成低聚物，形成下述化合物，該化合物具有未利用于該反應(yīng)的甲氧基成為羥基的結(jié)構(gòu)。而 且，作為該含不飽和烴的烷氧基硅烷化合物，從與苯乙烯磺酸進(jìn)行共聚物化時(shí)的摻雜劑的 特性上來(lái)看，優(yōu)選3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅 燒、對(duì)苯乙烯基二甲氧基硅烷、乙烯基二甲氧基硅烷等。
[0049] 在合成導(dǎo)電性高分子時(shí)，作為摻雜劑來(lái)使用的共聚物為苯乙烯磺酸與含不飽和烴 的烷氧基硅烷化合物的共聚物的場(chǎng)合，推測(cè)出：將其作為導(dǎo)電性高分子合成用的摻雜劑來(lái) 實(shí)際使用時(shí)，在導(dǎo)電性高分子的合成步驟中，由于使用水類(lèi)的溶劑，故形成共聚物中的烷氧 基硅烷化合物的烷氧基被水解為羥基的結(jié)構(gòu)。
[0050] 在合成導(dǎo)電性高分子時(shí)，作為摻雜劑來(lái)使用的上述苯乙烯磺酸與從由甲基丙烯酸 酯、丙烯酸酯及含不飽和烴的烷氧基硅烷化合物或其水解物組成的群組中選出的至少一種 非磺酸系單體的共聚物的使用量，相對(duì)于噻吩或其衍生物，以質(zhì)量比計(jì)優(yōu)選為1:0. 01~ 1:20,更優(yōu)選為1:0. 1~1: 2。即，當(dāng)苯乙烯磺酸與從由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不飽和 烴的烷氧基硅烷化合物或其水解物組成的群組中選出的至少一種非磺酸類(lèi)單體的共聚物 的使用量比上述還少時(shí)，會(huì)有無(wú)法充分發(fā)揮作為上述共聚物的摻雜劑的功能的風(fēng)險(xiǎn)，又，即 使上述共聚物的使用量比上述還多，不僅幾乎看不到伴隨該使用量的增加的效果的增加， 還會(huì)有制得的導(dǎo)電性高分子的導(dǎo)電性降低的風(fēng)險(xiǎn)。
[0051] 在本申請(qǐng)的第2發(fā)明中，如前述那樣，并用：（1)所示的上述苯乙烯磺酸與從由甲 基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不飽和烴的烷氧基硅烷化合物或其水解物組成的群組中選出的 至少一種非磺酸類(lèi)單體的共聚物；和（II)所示的聚苯乙烯磺酸作為摻雜劑，作為此聚苯乙 烯磺酸，優(yōu)選重均分子量為10, 〇〇〇~1，〇〇〇, 〇〇〇。
[0052] S卩，當(dāng)上述聚苯乙烯磺酸的重均分子量比10, 000還小時(shí)，會(huì)有制得的導(dǎo)電性高分 子的導(dǎo)電性變低的風(fēng)險(xiǎn)。又，當(dāng)上述聚苯乙烯磺酸的重均分子量比1，〇〇〇, 000還大時(shí)，導(dǎo) 電性高分子分散液的黏度會(huì)變高，在制作固體電解電容器時(shí)會(huì)有變得難以使用的風(fēng)險(xiǎn)。而 且，就上述聚苯乙烯磺酸而言，其重均分子量在上述范圍內(nèi)，且優(yōu)選20, 000以上，更優(yōu)選為 40,000以上，又，優(yōu)選為800, 000以下，更優(yōu)選為300, 000以下。
[0053] 如上所述，作為摻雜劑，通過(guò)并用共聚物（為苯乙烯磺酸與從由甲基丙烯酸酯、丙 烯酸酯及含不飽和烴的烷氧基硅烷化合物或其水解物組成的群組中選出的至少一種非磺 酸類(lèi)單體的共聚物）與