聚苯乙烯磺酸,除了上述共聚物所表現(xiàn)的特性之外,導(dǎo)電性高分子 的導(dǎo)電性還會進(jìn)一步提升,在并用它們時,就上述共聚物與聚苯乙烯磺酸的比率而言,以質(zhì) 量比計優(yōu)選為1:0. 01~0. 1:1。
[0054] 而且,當(dāng)并用此共聚物(為苯乙烯磺酸與從由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不飽 和烴的烷氧基硅烷化合物或其水解物組成的群組中選出的至少一種非磺酸類單體的共聚 物)與聚苯乙烯磺酸時,相對于噻吩或其衍生物,它們的使用量,就兩者的合計而言,以質(zhì) 量比計優(yōu)選為1:0.01~1:20,更優(yōu)選為1:0. 1~1:2。
[0055] 在本發(fā)明中,作為通過氧化聚合來合成導(dǎo)電性高分子的聚合性單體,使用噻吩或 其衍生物,作為該噻吩或其衍生物中的噻吩的衍生物,可列舉出例如3, 4-乙烯二氧噻吩、 3-烷基噻吩、3-烷氧基噻吩、3-烷基-4-烷氧基噻吩、3, 4-烷基噻吩、3, 4-烷氧基噻吩與用 烷基來修飾上述的3, 4-乙烯二氧噻吩而成的烷基化乙烯二氧噻吩等,該烷基和/或烷氧基 的碳原子數(shù)優(yōu)選為1~16,特別優(yōu)選為1~4。
[0056] 針對用烷基來修飾上述3, 4-乙烯二氧噻吩而成的烷基化乙烯二氧噻吩進(jìn)行詳細(xì) 說明,上述3, 4-乙稀二氧噻吩與烷基化乙稀二氧噻吩相當(dāng)于以下述通式(1)表示的化合 物。
[0057]
[0058] (式中R為氫或烷基)
[0059] 而且,上述通式(1)中的R為氫的化合物是3, 4-乙烯二氧噻吩,若將此以IUPAC 名稱來表示,則為"2, 3-二氫-噻吩并[3, 4-b] [1,4]二惡英(2, 3-Dihydro-thieno[3, 4-b] [1,4]di〇xine) ",該化合物以作為一般名稱的"3, 4-乙烯二氧噻吩"來表示的場合比以 IUPAC名稱來表示的場合還多,故在本說明書中,將此"2, 3-二氫-噻吩并[3, 4-b] [1,4] 二惡英"表示為"3, 4-乙烯二氧噻吩"。而且,當(dāng)上述通式(1)中的R為烷基時,就該烷基 而言,碳原子數(shù)優(yōu)選為1~4者,S卩,甲基、乙基、丙基、丁基,如果將它們具體地例示,通式 (1)中的R為甲基的化合物如果以IUPAC名稱來表示,則為"2-甲基-2, 3-二氫-噻吩并 [3, 4_b] [1,4]二惡英(2-Methyl_2, 3-dihydr〇-thieno[3, 4_b] [1,4]dioxine) ",以下將此 簡略化而表示為"甲基化乙烯二氧噻吩"。通式(1)中的R為乙基的化合物如果以IUPAC名 稱來表示,則為"2-乙基-2, 3-二氫-噻吩并[3, 4-b] [1,4]二惡英(2-Ethyl-2, 3-dihyd ro-thieno[3, 4_b] [1,4]dioxine) ",以下將此簡略化而表示為"乙基化乙稀二氧噻吩"。通 式(1)中的R為丙基的化合物如果以IUPAC名稱來表示,則為"2-丙基-2, 3-二氫-噻吩 并[3, 4_b] [1,4]二惡英(2_Propyl-2, 3-dihydr〇-thieno[3, 4_b] [1,4]dioxine) ",以下將 此簡略化而表示為"丙基化乙烯二氧噻吩"。而且,通式(1)中的R為丁基的化合物如果以 IUPAC名稱來表示,則為"2- 丁基-2, 3-二氫-噻吩并[3, 4-b] [1,4]二惡英(2-Butyl-2, 3-dihydro_thieno[3, 4_b] [1,4]dioxine) ",以下將此簡略化而表示為"丁基化乙稀二氧噻 吩"。又,以下將"2-烷基-2, 3-二氫-噻吩并[3, 4_b] [1,4]二惡英"簡略化而以"烷基化 乙烯二氧噻吩"表示。而且,在這些烷基化乙烯二氧噻吩之中,優(yōu)選為甲基化乙烯二氧噻吩、 乙基化乙烯二氧噻吩、丙基化乙烯二氧噻吩、丁基化乙烯二氧噻吩。
[0060] 上述使用苯乙烯磺酸與從由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不飽和烴的烷氧基硅烷 化合物或其水解物組成的群組中選出的至少一種非磺酸類單體的共聚物的噻吩或其衍生 物的氧化聚合,或者,使用上述共聚物與聚苯乙烯磺酸的噻吩或其衍生物的氧化聚合,在水 中或水與水混和性溶劑的水性液中進(jìn)行。
[0061] 作為構(gòu)成上述水性液的水混和性溶劑,可列舉出例如甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、乙腈 等,關(guān)于這些水混和性溶劑與水的混合比例,優(yōu)選為水性液全體中的50質(zhì)量%以下。
[0062] 在合成導(dǎo)電性高分子時的氧化聚合可采用化學(xué)氧化聚合、電解氧化聚合中的任一 者。
[0063] 關(guān)于進(jìn)行化學(xué)氧化聚合時的氧化劑,使用例如過硫酸鹽,關(guān)于該過硫酸鹽,使用例 如過硫酸銨、過硫酸鈉、過硫酸鉀、過硫酸鈣、過硫酸鋇等。
[0064] 在化學(xué)氧化聚合時,該聚合時的條件并無特別限定,關(guān)于化學(xué)氧化聚合時的溫度, 優(yōu)選為5°C~95°C,更優(yōu)選為10°C~30°C,又,關(guān)于聚合時間,優(yōu)選為1小時~72小時,更 優(yōu)選為8小時~24小時。
[0065] 電解氧化聚合可以恒定電流來進(jìn)行,也可以恒定電壓來進(jìn)行,例如當(dāng)以恒定電流 來進(jìn)行電解氧化聚合時,關(guān)于電流值,優(yōu)選為〇. 〇5mA/cm2~10mA/cm2,更優(yōu)選為0. 2mA/cm2~4mA/cm2,當(dāng)以恒定電壓來進(jìn)行電解氧化聚合時,關(guān)于電壓,優(yōu)選為0. 5V~10V,更優(yōu)選 為1. 5V~5V。關(guān)于電解氧化聚合時的溫度,優(yōu)選為5°C~95°C,特別優(yōu)選為10°C~30°C。 又,關(guān)于聚合時間,優(yōu)選為1小時~72小時,更優(yōu)選為8小時~24小時。另外,在電解氧化 聚合時,也可添加硫酸亞鐵或硫酸鐵作為催化劑。
[0066] 如上述那樣制得的導(dǎo)電性高分子是剛剛聚合后,在分散于水中或水性液中的狀態(tài) 下獲得,并含有作為氧化劑的過硫酸鹽和/或作為催化劑來使用的硫酸鐵鹽或其分解物 等。因此,優(yōu)選將含有該雜質(zhì)的導(dǎo)電性高分子分散液注入超聲波均質(zhì)機(jī)或高壓均質(zhì)機(jī)或游 星球磨機(jī)等分散機(jī)中,使雜質(zhì)分散后,用陽離子交換樹脂將金屬成分去除。關(guān)于此時的導(dǎo) 電性高分子的粒徑,通過動態(tài)光散射法來測定的粒徑計,優(yōu)選為100μm以下,特別優(yōu)選為 10μm以下,優(yōu)選為10nm以上,特別優(yōu)選為lOOnm以上。然后,利用乙醇沉淀法、超過濾法、 陰離子交換樹脂等,除去由氧化劑和/或催化劑分解所生成的物質(zhì),也可如后述那樣按需 要添加導(dǎo)電性提升劑或黏著劑。
[0067] 又,本申請的第3發(fā)明中,像前述那樣,通過混合"以(I)表示的苯乙烯磺酸與從由 甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不飽和烴的烷氧基硅烷化合物或其水解物組成的群組中選出 的至少一種非磺酸類單體的共聚物作為摻雜劑而獲得的包含導(dǎo)電性高分子的導(dǎo)電性高分 子分散液"和"在以(III)表示的從由磺化聚酯及苯酚磺酸酚醛清漆樹脂組成的群組中選 出的至少一種聚合物陰離子的存在下,在水中或水與水混和性溶劑的混合物的水性液中, 將噻吩或其衍生物氧化聚合而獲得的導(dǎo)電性高分子分散液",能夠獲得兼具使用上述共聚 物作為摻雜劑而獲得的特性與使用上述聚合物陰離子作為摻雜劑而獲得的特性的導(dǎo)電性 高分子和/或固體電解電容器。
[0068] 此外,在本申請的第4發(fā)明中,通過混合"像前述那樣,將(I)表示的上述苯乙烯磺 酸與從由甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不飽和烴的烷氧基硅烷化合物或其水解物組成的群 組中選出的至少一種非磺酸類單體的共聚物與(II)表示的聚苯乙烯磺酸并用作為摻雜劑 而獲得的的導(dǎo)電性高分子分散液"和"以(III)表示的從由磺化聚酯及苯酚磺酸酚醛清漆 樹脂組成的群組中選出的至少一種聚合物陰離子的存在下,在水中或水與水混和性溶劑的 混合物的水性液中,將噻吩或其衍生物氧化聚合而獲得的導(dǎo)電性高分子分散液",能夠獲得 兼具使用上述共聚物與聚苯乙烯磺酸作為摻雜劑而獲得的特性與使用上述聚合物陰離子 作為摻雜劑而獲得的特性的導(dǎo)電性高分子或固體電解電容器。又,在本申請的第5發(fā)明、第 6發(fā)明中,也可獲得兼具根據(jù)各個摻雜劑而獲得的特性的導(dǎo)電性高分子、固體電解電容器。 [0069] 上述磺化聚酯是在氧化銻或氧化鋅等催化劑的存在下,使磺酸基間苯二甲酸酯、 磺酸基對苯二甲酸酯等二羧基苯磺酸二酯與亞烷基二醇進(jìn)行縮聚合而成,就此磺化聚酯而 言,其重均分子量優(yōu)選為5, 000~300, 000。
[0070]S卩,當(dāng)磺化聚酯的重均分子量比5, 000小時,會有制得的導(dǎo)電性高分子的導(dǎo)電性 變低的風(fēng)險。又,當(dāng)磺化聚酯的重均分子量比300, 000大時,導(dǎo)電性高分子分散液的黏度變 高,在制作固體電解電容器時會有變得難以使用的風(fēng)險。而且,就此磺化聚酯而言,其重均 分子量在上述范圍內(nèi)且優(yōu)選為10, 〇〇〇以上,更優(yōu)選為20, 000以上,又,優(yōu)選為100, 000以 下,更優(yōu)選為80, 000以下。
[0071] 又,關(guān)于上述苯酚磺酸酚醛清漆樹脂,例如優(yōu)選具有以下通式(2)表示的重復(fù)單 元,
[0072]
[0073](式中的《?萬虱諛中垂;
[0074] 關(guān)于這樣的苯酚磺酸酚醛清漆樹脂,其重均分子量優(yōu)選為5, 000~500, 000。
[0075] S卩,當(dāng)上述苯酚磺酸酚醛清漆樹脂的重均分子量比5, 000還小時,會有制得的 導(dǎo)電性高分子的導(dǎo)電性變低的風(fēng)險。又,當(dāng)上述苯酚磺酸酚醛清漆樹脂的重均分子量比 500, 000還大時,導(dǎo)電性高分子分散液的黏度會變高,在制作固體電解電容器時會有變得難 以使用的風(fēng)險。而且,作為此苯酚磺酸酚醛清漆樹脂,其重均分子量在上述范圍內(nèi)且更優(yōu)選 為10,000以上,又,優(yōu)選為400, 000以下,更優(yōu)選為80, 000以下。
[0076] 而且,使用從由上述磺化聚酯及苯酚磺酸酚醛清漆樹脂組成的群組中選出的至少 一種聚合物陰離子的噻吩或其衍生物的氧化聚合,和前述使用苯乙烯磺酸與從由甲基丙烯 酸酯、丙烯酸酯及含不飽和烴的烷氧基硅烷化合物或其水解物組成的群組中選出的至少一 種非磺酸類單體的共聚物作為摻雜劑的氧化聚合相同,在水中或水與水混和性溶劑的混合 物構(gòu)成的水性液中進(jìn)行,同樣可采用化學(xué)氧化聚合、電解氧化聚合中的任一者,它們聚合時 的條件也可采用與將上述共聚物作為摻雜劑而將噻吩或其衍生物氧化聚合時相同的條件。
[0077] 在本發(fā)明的導(dǎo)電性高分子分散液中,可含有沸點(diǎn)為150°C以上的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑 或糖類,作為導(dǎo)電性提升劑。如此一來,如果預(yù)先使導(dǎo)電性高分子分散液中含有導(dǎo)電性提升 劑,可使將該導(dǎo)電性高分子分散液干燥而制得的導(dǎo)電性高分子的覆蓋膜等的導(dǎo)電性提升, 可降低將該導(dǎo)電性高分子作為固體電解質(zhì)來使用的固體電解電容器的ESR。
[0078] 可以認(rèn)為,其是當(dāng)制作固體電解電容器時,將電容組件浸漬于導(dǎo)電性高分子分散 液中,在取出干燥時,使導(dǎo)電性高分子的厚度方向的層密度提高,由此,導(dǎo)電性高分子間的 面間隔變窄,導(dǎo)電性高分子的導(dǎo)電性變高,在作為該導(dǎo)電性高分子的固體電解電容器的固 體電解質(zhì)來使用時,會降低固體電解電容器的ESR。
[0079] 又,通過預(yù)先使本發(fā)明的導(dǎo)電性高分子分散液含有此導(dǎo)電性提升劑,會使將導(dǎo)電 性高分子分散液干燥而制得的導(dǎo)電性高分子的覆蓋膜等的導(dǎo)電性提升,故會使用上述導(dǎo)電 性高分子制作的導(dǎo)電性薄膜的導(dǎo)電性進(jìn)一步提升。
[0080] 關(guān)于上述的導(dǎo)電性提升劑,使用沸點(diǎn)為150°c以上的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑或糖類,作 為該沸點(diǎn)為150°C以上的高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑,優(yōu)選例如二甲基亞砜、丁二醇、γ-丁內(nèi)酯、環(huán) 丁砜、Ν-甲基吡咯啶酮、二甲基砜、乙二醇、二乙二醇、聚乙二醇等,又,作為糖類,可列舉 例如赤藻糖醇、葡萄糖、甘露糖、聚三葡萄糖等,作為此導(dǎo)電性提升劑,特別優(yōu)選二甲基亞 砜、丁二醇。另外,所謂上述沸點(diǎn)為150°C以上的有機(jī)溶劑的沸點(diǎn),是在常壓(即latm= 1013. 25hPa)下的沸點(diǎn)。
[0081] 關(guān)于這樣的導(dǎo)電性提升劑的添加量,相對于分散液中的導(dǎo)電性高分子,以質(zhì)量基 準(zhǔn)計,優(yōu)選為5~3, 000 % (S卩,相對于導(dǎo)電性高分子100質(zhì)量份,導(dǎo)電性提升劑為5~ 3, 000質(zhì)量份),特別優(yōu)選為20~700%。當(dāng)導(dǎo)電性提升劑的添加量比上述還少時,會有使 導(dǎo)電性提升的作用未充分地發(fā)揮的風(fēng)險,當(dāng)導(dǎo)電性提升劑的添加量比上述還多時,分散液 的干燥需花費(fèi)時間,又,反之,會有導(dǎo)致導(dǎo)電性降低的風(fēng)險。
[0082] 另外,由于分散液中的導(dǎo)電性高分子的含量會對將電容組件浸漬于導(dǎo)電性高分子 分散液中、取出時等的作業(yè)性造成影響,故通常優(yōu)選為〇. 5~15質(zhì)量%左右。即,當(dāng)導(dǎo)電性 高分子的含量比上述還少時,會有需要花費(fèi)時間干燥的風(fēng)險,又,當(dāng)導(dǎo)電性高分子的含量比 上述還多時,分散液的黏度會變高,會有在制作固體電解電容器時的作業(yè)性降低的風(fēng)險。 [0083] 本發(fā)明的導(dǎo)電性高分子分散液特別適合在制作固體電解電容器時使用。由于將本 發(fā)明的導(dǎo)電性高分子分散液干燥而制得的導(dǎo)電性高分子的導(dǎo)電性高且耐熱性優(yōu)良,故將其 作為固體電解質(zhì)來使用時,可獲得ESR低且在高溫條件下的使用時可靠性高的固體電解電 容器。
[0084] 在使用本發(fā)明的導(dǎo)電性高分子分散液來制作固體電解電容器時,可將干燥獲得的 導(dǎo)電性高分子作為固體電解電容器的固體電解質(zhì)來使用,優(yōu)選在分散液的狀態(tài)下使用,將 電容組件浸漬于該導(dǎo)電性高分子分散液中,取出干燥而制得的導(dǎo)電性高分子作為固體電解 質(zhì)而供使用。
[0085] 而且,此時,為了要提高導(dǎo)電性高分子與電容組件的密合性,可在導(dǎo)電性高分子分 散液中添加黏著劑。作為如此的黏著劑,可列舉例如聚乙烯醇、聚氨基甲酸酯、聚酯、丙烯酸 樹脂、聚酰胺、聚酰亞胺、環(huán)氧樹脂、聚丙烯腈樹脂、聚甲基丙烯腈樹脂、聚苯乙烯樹脂、酚醛 清漆樹脂、磺化聚酯、磺化聚丙烯、磺化聚乙烯、磺化聚苯乙烯、硅烷偶合劑等,優(yōu)選為聚酯、 聚氨基甲酸酯、丙烯酸樹脂、磺化聚酯、磺化聚丙烯、磺化聚乙烯、磺化聚苯乙烯等,特別如 磺化聚酯、磺化聚丙烯、磺化聚乙烯、磺化聚苯乙烯那樣,如果加成磺基,則可使導(dǎo)電性高分 子的導(dǎo)電性提升,故更優(yōu)選。
[0086] 接著,對在制作固體電解電容器時使用本發(fā)明的導(dǎo)電性高分子分散液的例子進(jìn)行 說明。
[0087] 首先,在制作鉭固體電解電容器、鈮固體電解電容器、層疊型鋁固體電解電容器等 時使用本發(fā)明的導(dǎo)電性高分子的場合,例如將具有從鉭、鈮、鋁選出的閥金屬的多孔體構(gòu)成 的陽極,與包含這些閥金屬的氧化覆蓋膜的介電體層的電容組件,浸漬于本發(fā)明的導(dǎo)電性 高分子分散液中,取出后干燥,形成包含導(dǎo)電性高分子的固體電解質(zhì)的層,或者,根據(jù)需要, 通過重復(fù)上述對分散液的浸漬與干燥的步驟,形成包含導(dǎo)電性高分子的固體電解質(zhì)的層 后,通過涂布碳糊膏、銀糊膏,干燥后進(jìn)行封裝,可制作鉭固體電解電容器、鈮固體電解電容 器、層疊型鋁固體電解電容器等。
[0088] 又,可將非鐵鹽系的有機(jī)磺酸鹽作為摻雜劑來使用,將上述的電容組件浸漬于包 含聚合性單體、氧化劑的溶液中,取出后干燥并進(jìn)行聚合,然后浸漬于水中,取出、洗凈后, 通過干燥,以所謂"原位聚合"來合成導(dǎo)電性高分子后,將它們?nèi)w浸漬于本發(fā)明的導(dǎo)電性 高分子分散液中,重復(fù)取出干燥的操作,形成本發(fā)明的包含導(dǎo)電性高分子的固體電解質(zhì)的 層,又,也可成為其相反的形態(tài)。
[0089] 而且,如此操作,經(jīng)導(dǎo)電性高分子覆蓋的電容組件以碳糊膏、銀糊膏覆蓋后,通過 封裝,也可制作鉭固體電解電容器、鈮固體電解電容器、層疊型鋁固體電解電容器等。
[0090] 又,在制作卷繞型鋁固體電解電容器時使用本發(fā)明的導(dǎo)電性高分子分散液的場 合,例如將鋁箱的表面蝕刻處理后,在經(jīng)化學(xué)轉(zhuǎn)化處理形成介電體層的陽極上安裝導(dǎo)線端 子,又,在由鋁箱構(gòu)成的陰極上安裝導(dǎo)線端子,將隔著分隔物的具備它們的導(dǎo)線端子的陽極 與陰極卷繞而制作的電容組件,浸漬于本發(fā)明的導(dǎo)電性高分子分散液中,取出后干燥,形成 包含導(dǎo)電性高分子的固體電解質(zhì)的層;或視需要,通過重復(fù)上述向分散液的浸漬與干燥的 步驟,形成包含導(dǎo)電性高分子的固體電解質(zhì)的層,然后用封裝材料進(jìn)行封裝,可制作卷繞型 鋁固體電解電容器。
[0091] 像上述那樣,將本發(fā)明的導(dǎo)電性高分子分散液干燥而制得的導(dǎo)電性高分子(如前 述那樣,有時將此簡略化而稱為"本發(fā)明的導(dǎo)電性高分子"),由于不僅具有適合于作為固體 電解電容器的固體電解質(zhì)使用的高導(dǎo)電性與優(yōu)良的耐熱性,而且透明性也高,故除了作為 固體電解電容器的固體電解質(zhì)來使用以外,也可在導(dǎo)電性薄膜(抗靜電薄膜)的制作時使 用,又,也可作為抗靜電布、抗靜電樹脂等抗靜電材料的導(dǎo)電體來使用。又,本發(fā)明的導(dǎo)電性 高分子利用如此的特性,除了這些用途以外,也可作為電池的正極活性物質(zhì)、耐腐蝕用涂料 的基材樹脂等使用。
[0092]例如使用本發(fā)明的導(dǎo)電性高分子來制作導(dǎo)電性薄膜(抗靜電薄膜),在基材薄片 上涂布前述導(dǎo)電性高分子分散液;或?qū)⒒谋∑n于導(dǎo)電性高分子分散液中,取出后干 燥,形成導(dǎo)電性薄膜,再將該薄膜從基材薄片剝離即可,但反而有時適合不將在基材薄片的 一面或兩面上形成的導(dǎo)電性薄膜從基材薄片剝離,成為將基材薄片作為支持材的導(dǎo)電性薄 片(抗帶電薄片)而使用。又,將本發(fā)明的導(dǎo)電性高分子作為導(dǎo)電體來使用而制作抗帶電 布,只要將前述的導(dǎo)電性高分子分散液涂布在布上;或?qū)⒉冀n于導(dǎo)電性高分子分散液中, 取出后干燥即可。而且,在像上述那樣制作導(dǎo)電性薄片或抗帶電布時,如果預(yù)先在上述導(dǎo)電 性高分子分散液中添加與前述相同的黏著劑,由于可使導(dǎo)電性高分子對于基材薄片或布的 密合性提升,故優(yōu)選。
[0093] [實(shí)施例]
[0094] 以下列舉實(shí)施例來更具體地說明本發(fā)明,但本發(fā)明不僅限定于這些實(shí)施例所例示 者。另外,以下的實(shí)施例等中,表示濃度和/或使用量時的%只要沒有特別標(biāo)記該基準(zhǔn),均 為根據(jù)質(zhì)量基準(zhǔn)的%。
[0095] 又,在實(shí)施例之前,以制造例1~13來例示在實(shí)施例中作為摻雜劑來使用的苯乙 烯磺酸與從包含甲基丙烯酸酯、丙烯酸酯及含不飽和烴的烷氧基硅烷化合物或其水解物的 群組中選出的至少一種非磺酸類單體的共聚物的制造例。
[0096] 制造例1 [共聚物(苯乙烯磺酸:甲基丙烯酸羥乙酯=9:1)的制造]
[0097] 在此制造例1中,使用開始時的單體為苯乙烯磺酸與作為甲基丙烯酸酯的甲基丙 烯酸羥乙酯,針對它們的比率以質(zhì)量比計為9:1的共聚物的制造進(jìn)行說明。另外,在以下的 制造例等中,在表示共聚物的組成時,也以使用開始時的單體的質(zhì)量比來表示。
[0098] 在2L的附攪拌機(jī)可拆式燒瓶中添加1L的純水,在其中添加201. 5g的苯乙烯磺酸 鈉(苯乙烯磺酸則為180g)與20g的甲基丙烯酸羥乙酯。而且,向該溶液中添加lg的過硫 酸銨作為氧化劑,進(jìn)行苯乙烯磺酸與甲基丙烯酸羥基的聚合反應(yīng)12小時。
[0099] 然后,在該反應(yīng)液中添加100g的0RGAN0公司的陽離子交換樹脂[AMBERLITE 120B(商品名)],用攪拌機(jī)攪拌1小時,接著,用東洋濾紙公司制的濾紙No. 131來過濾,重 復(fù)三次該陽離子交換樹脂進(jìn)行的處理與過濾,將液中的陽離子成分全部去除。
[0100] 針對獲得的苯乙稀磺酸與甲基丙稀酸輕乙酯的共聚物,使用GPC(GelPermeation Chromatography:凝膠滲透色譜,以下僅以"GPC"表示)柱的HPLC(Highperformance liquidchromatography:高效液相色譜,以下僅以"HPLC"表示)系統(tǒng)來進(jìn)行分析的結(jié)果, 將上述共聚物的葡萄聚糖作為樣品所估算的重均分子量為100,