一種汽車(chē)空調(diào)管料用tpv的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及熱塑性硫化橡膠（TPV)領(lǐng)域，特別設(shè)及汽車(chē)空調(diào)管料用TPV。
【背景技術(shù)】
[0002] 熱塑性硫化橡膠（TPV)是指由連續(xù)熱塑性相W及分散于其中的硫化彈性體相構(gòu)成 的聚合物的共混物。TPV具有優(yōu)異的耐臭氧、耐紫外線及良好的耐低溫性能，廣泛用于汽車(chē) 零部件、電線電纜、建筑行業(yè)及家用電器等領(lǐng)域。作為汽車(chē)空調(diào)管料用材料，TPV具有良好 的熱穩(wěn)定性。
[000引然而，在長(zhǎng)期使用過(guò)程中，由于受到某種頻率和周期應(yīng)力的作用，TPV的分子結(jié)構(gòu) 發(fā)生改變而出現(xiàn)斷裂或微裂紋不斷傳播和擴(kuò)展，導(dǎo)致TPV的耐疲勞性能差，抗曉曲效果不 好，從而使空調(diào)管料的使用壽命短。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明提供了一種汽車(chē)空調(diào)管料用TPV，所述TPV由硫化 混合物經(jīng)動(dòng)態(tài)硫化工藝制備得到，W重量份計(jì)，所述硫化混合物至少包括： EA0DM彈性體 100份； 熱塑性聚締控 50-200份； 丙締酸樹(shù)脂 5-15份； 聯(lián)苯類(lèi)化合物部分改性EA0DM彈性體 1-20份； 交聯(lián)劑 0. 5-10份； 所述聯(lián)苯類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)式如下：
其中Ri為碳原子數(shù)為1-12的二價(jià)烷基，R2選自氨、碳原子數(shù)為1-5的烷基、碳原子數(shù) 為1-5的烷氧基中的一種。
[0005] 作為本發(fā)明的一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述丙締酸樹(shù)脂與聯(lián)苯類(lèi)化合物部分改性 EA0DM彈性體的重量比為1-2 :1。
[0006] 作為本發(fā)明的一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述聯(lián)苯類(lèi)化合物部分改性EA0DM彈性體中 聯(lián)苯類(lèi)化合物與EA0DM彈性體的質(zhì)量比為1 :5-50。
[0007] 作為本發(fā)明的一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述聯(lián)苯類(lèi)化合物由包含咪挫類(lèi)化合物、碳 原子數(shù)為1-12的面代燒控和聯(lián)苯甲醇的原料制備得到。
[0008] 作為本發(fā)明的一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述丙締酸樹(shù)脂為徑基型丙締酸樹(shù)脂，其中 丙締酸樹(shù)脂的徑值為5-40mgK0H/邑。
[0009] 作為本發(fā)明的一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述丙締酸樹(shù)脂為至少一種徑基丙締酸醋與 至少一種化合物的共聚物，所述化合物選自非共輛二締控、共輛二締控、含二氨雙環(huán)戊二締 基團(tuán)的（甲基）丙締酸醋、含環(huán)氧基的締類(lèi)不飽和化合物、含活性面素的締類(lèi)不飽和化合物 W及含簇基的締類(lèi)不飽和化合物。
[0010] 作為本發(fā)明的一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述EA0DM彈性體為乙締/α-締控/多締共 聚物。
[0011] 作為本發(fā)明的一種優(yōu)選的技術(shù)方案，所述硫化混合物還包括5-80重量份的填充 油。
[0012] 一種汽車(chē)空調(diào)管料，由前述的汽車(chē)空調(diào)管料用TPV經(jīng)擠塑工藝制備而成。
[001引本發(fā)明W熱塑性聚締控和EA0DM彈性體為主要成分，在動(dòng)態(tài)硫化前，將聯(lián)苯類(lèi)化 合物部分改性EA0DM彈性體分散在EA0DM彈性體基體相中，丙締酸樹(shù)脂分散在熱塑性聚締 控中，隨著動(dòng)態(tài)硫化的進(jìn)行，連續(xù)的橡膠相在高溫機(jī)械剪切力的作用下破裂成橡膠粒子，丙 締酸樹(shù)脂與聯(lián)苯類(lèi)化合物形成氨鍵，發(fā)生交聯(lián)，硫化體系黏度變大，而烙融狀態(tài)下樹(shù)脂黏度 較低，體系發(fā)生相反轉(zhuǎn)，形成樹(shù)脂為連續(xù)相的共混物。通過(guò)交聯(lián)劑和其他組分的作用，二維 線性的橡膠分子和樹(shù)脂W氨鍵相連，形成交聯(lián)的Ξ維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，在不影響TPV初性的前提 下，大大提升了熱塑性彈性體的強(qiáng)度和耐疲勞性能。
[0014] 參考W下詳細(xì)說(shuō)明更易于理解本申請(qǐng)的上述W及其他特征、方面和優(yōu)點(diǎn)。
[0015]
【具體實(shí)施方式】： 除非另有限定，本文使用的所有技術(shù)W及科學(xué)術(shù)語(yǔ)具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域普通技術(shù)人 員通常理解的相同的含義。當(dāng)存在矛盾時(shí)，W本說(shuō)明書(shū)中的定義為準(zhǔn)。
[0016] 如本文所用術(shù)語(yǔ)"由…制備"與"包含"同義。本文中所用的術(shù)語(yǔ)"包含"、"包括"、 "具有"、"含有"或其任何其它變形，意在覆蓋非排它性的包括。例如，包含所列要素的組合 物、步驟、方法、制品或裝置不必僅限于那些要素，而是可W包括未明確列出的其它要素或 此種組合物、步驟、方法、制品或裝置所固有的要素。
[0017] 連接詞"由…組成"排除任何未指出的要素、步驟或組分。如果用于權(quán)利要求中，此 短語(yǔ)將使權(quán)利要求為封閉式，使其不包含除那些描述的材料W外的材料，但與其相關(guān)的常 規(guī)雜質(zhì)除外。當(dāng)短語(yǔ)"由…組成"出現(xiàn)在權(quán)利要求主體的子句中而不是緊接在主題之后時(shí)， 其僅限定在該子句中描述的要素；其它要素并不被排除在作為整體的所述權(quán)利要求之外。 [001引當(dāng)量、濃度、或者其它值或參數(shù)W范圍、優(yōu)選范圍、或一系列上限優(yōu)選值和下限優(yōu) 選值限定的范圍表示時(shí)，運(yùn)應(yīng)當(dāng)被理解為具體公開(kāi)了由任何范圍上限或優(yōu)選值與任何范圍 下限或優(yōu)選值的任一配對(duì)所形成的所有范圍，而不論該范圍是否單獨(dú)公開(kāi)了。例如，當(dāng)公開(kāi) 了范圍"1至5"時(shí)，所描述的范圍應(yīng)被解釋為包括范圍"1至4"、"1至3"、"1-2"、"1-2和 4-5"、"1-3和5"等。當(dāng)數(shù)值范圍在本文中被描述時(shí)，除非另外說(shuō)明，否則該范圍意圖包括 其端值和在該范圍內(nèi)的所有整數(shù)和分?jǐn)?shù)。
[0019] 此外，本發(fā)明要素或組分前的不定冠詞"一種"和"一個(gè)"對(duì)要素或組分的數(shù)量要求 (即出現(xiàn)次數(shù)）無(wú)限制性。因此"一個(gè)"或"一種"應(yīng)被解讀為包括一個(gè)或至少一個(gè)，并且單 數(shù)形式的要素或組分也包括復(fù)數(shù)形式，除非所述數(shù)量明顯旨指單數(shù)形式。
[0020] "聚合物"意指通過(guò)聚合相同或不同類(lèi)型的單體所制備的聚合化合物。通用術(shù)語(yǔ) "聚合物"包含術(shù)語(yǔ)"均聚物"、"共聚物"、"Ξ元共聚物"與"共聚體"。
[0021] "共聚體"意指通過(guò)聚合至少兩種不同單體制備的聚合物。通用術(shù)語(yǔ)"共聚體"包 括術(shù)語(yǔ)"共聚物"（其一般用W指由兩種不同單體制備的聚合物）與術(shù)語(yǔ)"Ξ元共聚物"（其 一般用W指由Ξ種不同單體制備的聚合物）。其亦包含通過(guò)聚合四或更多種單體而制造的 聚合物。
[0022] -種汽車(chē)空調(diào)管料用TPV，所述TPV由硫化混合物經(jīng)動(dòng)態(tài)硫化工藝制備得到，W重 量份計(jì)，所述硫化混合物至少包括： EA0DM彈性體 100份； 熱塑性聚締控 50-200份； 丙締酸樹(shù)脂 5-15份； 聯(lián)苯類(lèi)化合物部分改性EA0DM彈性體 1-20份； 交聯(lián)劑 0. 5-10份； 所述聯(lián)苯類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)式如下：
其中Ri為碳原子數(shù)為1-12的二價(jià)烷基，R2選自氨、碳原子數(shù)為1-5的烷基、碳原子數(shù) 為1-5的烷氧基中的一種。
[0023] 熱塑忡聚備揮 任何合適的熱塑性材料都可W用作本發(fā)明的TPV的熱塑性相。熱塑性材料通常是可W至少在材料的軟化的溫度或烙點(diǎn)溫度模塑或者成形和再加工的材料。聚締控是優(yōu)選的熱塑 性材料。聚締控是聚合物科學(xué)和工程的基礎(chǔ)結(jié)構(gòu)部分，因?yàn)闊崴苄圆牧匣谑突瘜W(xué)生產(chǎn) 的低成本和高生產(chǎn)量。
[0024] 熱塑性聚締控包括但不限于W下單體的均聚物和共聚物：α-締控如1-下締、 1-戊締、1-己締、2-甲基-1-丙締、3-甲基-1-戊締、4-甲基-1-戊締和5-甲基-1-己締， W及乙締、下締和丙締，但優(yōu)選丙締的均聚物和共聚物。
[00巧]EA0DM彈忡體 本申請(qǐng)中使用的術(shù)語(yǔ)"EA0DM彈性體"是指可W形成本發(fā)明TPV的任意合適的EA0DM彈 性體相。優(yōu)選的EA0DM彈性體具有基本飽和控主鏈，該主鏈?zhǔn)构簿畚飳?duì)臭氧侵蝕和氧化降 解相對(duì)惰性，但是彈性體可W具有不飽和側(cè)鏈W用于至少部分交聯(lián)。
[0026] 在一種優(yōu)選地實(shí)施方式中，EA0DM彈性體為乙締/α-締控/多締S元共聚物。 EA0DM彈性體具有約10 wt%至約90 wt%的乙締含量、約10 wt%至約80 wt%的α-締控含 量、和約0. 5 wt%至約20 wt%的多締含量，所有重量基于聚合物的總重量。
[0027] 所述α-締控含有3至14個(gè)碳原子。運(yùn)些α-締控的實(shí)例為丙締、異下締、1-下 締、1-戊締、1-辛締、2-乙基-1-己締、1-十二締等。
[0028] 所述多締可為：共輛二締，如異戊二締、下二締、氯下二締等；非共輛二締；Ξ締， 或更高數(shù)目的多締。Ξ締的實(shí)例為1，4, 9-癸Ξ締、5, 8-二甲基-1，4, 9-癸Ξ締、4, 9-二甲 基-1,4, 9-癸Ξ締等。更優(yōu)選非共輛二締。非共輛二締含有5至25個(gè)碳原子。實(shí)例為：非 共輛二締，如1，4-戊二締、1，4