基-2-丙 締-1-酬、4-甲基苯乙締、4-甲氧基苯乙締、苯基丙締基酬4-苯基-1-下締、對(duì)氯苯乙締、 1-(4-氯苯基)-4, 4-二甲基-1-戊締-3-酬、4-氯甲基苯乙締、4-漠苯乙締、3-氯苯乙締、 3-漠苯乙締、2-氯苯乙締、2-漠苯乙締、3, 4-二甲氧基肉桂酸、2-甲基肉桂酸、4-乙酷氧 基苯乙締、3-苯基丙締基氯、Ξ漠苯締丙酸、3-苯基-2-丙締酸戊醋、2, 4,6-丙締酸Ξ漠 苯醋、茵香締、1-漠代苯丙締、4-漠均二苯乙締、對(duì)甲氧基肉桂酸辛醋、2, 4-二苯基-4-甲 基-1-戊締、苯氧乙酸締丙醋、2-漠肉桂酸、肉桂酸正丙醋、締丙基苯諷、3-苯甲酯基丙締 酸乙醋、2-苯基丙締酸乙醋、2, 4, 5-Ξ甲氧基肉桂酸、3-己締醇苯甲酸醋、3-己締醇苯乙 酸醋、1-(4' -漠聯(lián)苯-4-基)-3-苯基-2-丙締-1-酬、4-叔下氧基苯乙締、(3-甲氧基苯 基)甲基2-丙締酸醋、9, 9-雙[4-(2-丙締酷氧基乙氧基)苯基]巧、對(duì)氣苯戊締酸、2-甲 基-2-下締酸-2-苯乙醋、2-甲基-2-下締酸苯甲醋、3, 7-二甲基-2, 6-辛二締-1-醇苯甲 酸醋、[2-(二乙氧基甲基)-1-庚締基]苯、[2-[1-[化7-二甲基-6-辛締基)氧基]-2-苯 乙氧基]乙基]苯、1,2-苯二甲酸單巧-[(1-氧代-2-丙締基)氧]乙基]醋、1-苯基-4-戊 締-1-酬、2-(二甲氧甲基)-1-庚締基苯、2, 4, 6-甲基丙締酸Ξ漠苯醋、1-甲基-4-(1-甲 基乙締基)苯中的至少一種。所述強(qiáng)酸型離子交換樹脂優(yōu)選為橫化聚苯乙締型陽離子交換 樹脂。例如,W苯乙締和二乙締苯為單體,其制備步驟如下: (1)在500血Ξ口瓶中加入200血蒸饋水和3滴次甲基藍(lán),加入聚乙締醇水溶液,攬 拌并升溫至50 °C。停止攬拌,加入預(yù)先混合好的含有0.4g過氧化苯甲酯、41g苯乙締、 9g二苯乙締的溶液??刂茢埌杷俾?,使油珠均勻分散在溶液中。升溫至80-85Γ,維持2 h,再升溫至95°C并保溫3h。反應(yīng)結(jié)束后,用傾析法洗涂,除去聚乙締醇。然后將得到的樹 脂球倒入燒杯中用尼龍紗過濾,甩干后置于瓷盤中在80 °C的烘箱中干燥2h。
[0047](2)將上一步得到的樹脂球取20g放入裝有恒壓滴液漏斗和回流冷凝管的250mL Ξ頸瓶中,再加入20血二氯乙燒溶脹10min,再加入100血濃硫酸。加熱到70 °C,維持 1h,再升溫到80-85°C,反應(yīng)6h。反應(yīng)完畢后將體系加熱到110 °C蒸饋出二氯乙燒。冷卻 至幢溫后,從恒壓滴液漏斗中緩慢滴加100mL50%硫酸,控制體系溫度不超過35 °C。在攬 拌下緩緩加入蒸饋水稀釋,用蒸饋水反復(fù)洗涂至溶液呈中性。過濾收集樹脂球,即得橫化聚 苯乙締型陽離子交換樹脂。
[0048] 聯(lián)苯類化合物部分改性EA0DM彈性體中,聯(lián)苯類化合物與EA0DM彈性體之間的重 量比會(huì)影響所述部分改性EA0DM彈性體的初性和強(qiáng)度,進(jìn)而影響硫化體系的耐疲勞性能和 彎曲變形率。
[0049] 在一種優(yōu)選地實(shí)施方式中,所述聯(lián)苯類化合物部分改性EA0DM彈性體中聯(lián)苯類化 合物與EA0DM彈性體的質(zhì)量比為1 :5-50。更優(yōu)選地,所述聯(lián)苯類化合物部分改性EA0DM彈 性體中聯(lián)苯類化合物與EA0DM彈性體的質(zhì)量比為1 :15-40。進(jìn)一步優(yōu)選地,所述聯(lián)苯類化 合物部分改性EA0DM彈性體中聯(lián)苯類化合物與EA0DM彈性體的質(zhì)量比為1 :20-30。
[0050] 動(dòng)態(tài)硫化過程中,丙締酸樹脂表面的徑基與聯(lián)苯類化合物中的咪挫W氨鍵相連, 增加了分子鏈之間的橫向作用,使硫化混合物獲得優(yōu)異的軸向壓縮性能。
[0051] 在一種優(yōu)選地實(shí)施方式中,所述丙締酸樹脂與聯(lián)苯類化合物部分改性EA0DM彈性 體的重量比為1-2 :1。當(dāng)丙締酸樹脂與聯(lián)苯化合物部分改性EA0DM彈性體的重量比過高時(shí), 丙締酸樹脂能顯著地改善硫化混合物的柔初性,即使受到連續(xù)外力作用后體系的彎曲變形 小,但是硫化混合物的剛性不足,從而影響硫化混合物的耐疲勞性能和耐曉曲性能;當(dāng)丙 締酸樹脂與聯(lián)苯化合物部分改性EA0DM彈性體的重量比過低時(shí),聯(lián)苯類化合物的加入量過 多,大量剛性基團(tuán)如苯和咪挫基團(tuán)能顯著提升硫化混合物的力學(xué)性能,但是過多的剛性基 團(tuán)不能有效地將外力作用化解,導(dǎo)致在外力的持續(xù)作用下應(yīng)力集中,分子鏈容易發(fā)生斷裂, 體系出現(xiàn)疲勞破壞,耐疲勞性能差。
[oow]香聯(lián)劑 任何在基本不降解和/或固化使用于TPV中的熱塑性聚合物下能夠固化彈性體的交聯(lián) 劑,皆可使用于本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】中。優(yōu)選的交聯(lián)劑為酪醒樹脂。其它固化劑包含,但 不限制于過氧化物、疊氮、醒-胺反應(yīng)產(chǎn)物,乙締基硅烷接枝部分、取代的脈、取代的脈、取 代的黃原酸醋、取代的二硫代氨基甲酸醋、嚷挫、咪挫、亞橫酷胺、二硫化四烷基秋蘭姆、對(duì) 釀二朽、二苯并對(duì)釀二目虧、硫。當(dāng)然,也可W選擇上述固化劑中一種W上的組合。
[0053] 作為交聯(lián)劑的適當(dāng)過氧化物包括,但不限于芳族二酷基過氧化物、脂肪族二酷基 過氧化物、二元酸過氧化物、酬過氧化物、烷基過氧化醋、烷基氨過氧化物(例如二乙酷基 過氧化物、二苯甲酯基過氧化物、雙-2,4-二氯苯甲酯基過氧化物、二-叔下基過氧化物、二 枯基過氧化物、叔下基過苯甲酸醋、叔下基枯基過氧化物、2,5-雙(叔下基過氧基)-2,5-二 甲基己燒、2,5-雙(叔下基過氧基)-2,5-二甲基己烘-3、4,4,4' ,4'-四-(叔下基過 氧基)-2, 2-二環(huán)己基丙烷、1,4-雙-(叔下基過氧基異丙基)-苯、1,1-雙-(叔下基過氧 基)-3,3,5-Ξ甲基環(huán)己燒、月桂酷基過氧化物、下二酸過氧化物、環(huán)己酬過氧化物、叔下基 過乙酸醋、下基氨過氧化物等。
[0054] 填充油 作為本發(fā)明的一種優(yōu)選的技術(shù)方案,所述硫化混合物還包括10~150重量份的填充油。 [00巧]所述填充油可W選擇芳香類礦物油、環(huán)燒類礦物油、石蠟類礦物油,優(yōu)選石蠟類礦 物油。另外,優(yōu)選平均分子量為300~1500。所加入填充油的量取決于所需的性質(zhì),其上限 取決于具體油和共混物成分的相容性,當(dāng)過量流出的填充油出現(xiàn)時(shí),即超出了該限制。
[005引甚化 在不損害本發(fā)明目的的范圍內(nèi)可化含有各種添加劑。作為添加劑的具體例子,可列舉 苯酪類抗氧劑、憐類抗氧劑、硫類抗氧劑等各種抗氧劑;受阻胺類熱穩(wěn)定劑等各種熱穩(wěn)定 劑;二苯酬類紫外線吸收劑、苯并Ξ挫類紫外線吸收劑、苯甲酸鹽類紫外線吸收劑等各種紫 外線吸收劑;非離子型抗靜電劑、陽離子型抗靜電劑、陰離子型抗靜電劑等各種抗靜電劑; 雙酷胺類分散劑、石蠟類分散劑、有機(jī)金屬鹽類分散劑等各種分散劑;堿±金屬鹽的簇酸鹽 類氯清除劑等各種氯清除劑;酷胺類潤滑劑、石蠟類潤滑劑、有機(jī)金屬鹽類潤滑劑、醋類潤 滑劑等各種潤滑劑;氧化物類分解劑、水滑石類分解劑等各種分解劑;阱類金屬純化劑、胺 類金屬純化劑等各種金屬純化劑;含漠有機(jī)類阻燃劑、憐酸類阻燃劑、Ξ氧化錬、氨氧化儀、 紅憐等各種阻燃劑;滑石粉、云母、粘±、碳酸巧、氨氧化侶、氨氧化儀、硫酸領(lǐng)、玻璃纖維、碳 纖維、二氧化娃、娃酸巧、鐵酸鐘、娃石灰等各種無機(jī)填充劑;有機(jī)填充劑;有機(jī)顏料;無機(jī) 顏料;無機(jī)抗菌劑;有機(jī)抗菌劑等。
[0057] 動(dòng)杰硫化工巧 動(dòng)態(tài)硫化,相對(duì)于"靜態(tài)"硫化作用,術(shù)語"動(dòng)態(tài)"意指在硫化步驟期間,混合物受到剪 切力作用。
[0058]TPV-般利用動(dòng)態(tài)硫化,通過滲合塑性及固化橡膠來制備。硫化混合物可通過任 何適當(dāng)?shù)挠糜诨旌舷鹉z聚合物的方法來制備,如在密煉機(jī)、擠出機(jī)等混合設(shè)備中混合。在配 合的步驟中,滲合傳統(tǒng)輔助成分。此類輔助成分可包括一種或多種類型的炭黑、W及其它填 料,例如粘±、二氧化娃等、增粘劑、蠟等,氧化鋒、抗氧化劑、抗臭氧化劑、加工助劑及固化 活化劑。通過在約150°C至約200°C下加熱約5分鐘至約60分鐘固化,W形成TPV。
[0059] 本發(fā)明還設(shè)及提供一種汽車空調(diào)管料,所述的汽車空調(diào)管料用TPV經(jīng)擠塑工藝制 備而成。
[0060] 在下文中,通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)地描述,但應(yīng)理解,運(yùn)些實(shí)施例僅僅是 例示的而非限制性的。如果沒有其它說明,所用原料都是市售的。
[0061] 實(shí)施方式: 實(shí)施例1,一種汽車空調(diào)管料用TPV,所述TPV由硫化混合物經(jīng)動(dòng)態(tài)硫化工藝制備得到, 所述硫化混合物至少包括: EA0DM彈性體 100份; 熱塑性聚締控 50-200份;