1] 在本例中，按照與實(shí)施例1相同的方式制備發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒、復(fù)合樹脂發(fā)泡 顆粒、發(fā)泡樹脂成形體，不同之處在于使用上述核粒子C作為核粒子，使用65g苯乙烯和15g 丙烯酸丁酯的混合單體作為第一單體，并將溶解于第一單體的聚合引發(fā)劑的量變?yōu)?. 25g。
[0152] 實(shí)施例13
[0153] 在本例中，按照與實(shí)施例1相同的方式制備發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒、復(fù)合樹脂發(fā)泡 顆粒、發(fā)泡樹脂成形體，不同之處在于使用上述核粒子C作為核粒子，使用172. 5g苯乙烯和 15g丙稀酸丁酯的混合單體作為第一單體，使用237. 5g苯乙稀作為第二單體。
[0154] 實(shí)施例14
[0155] 在本例中，按照與實(shí)施例1相同的方式制備發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒，不同之處在于 使用上述核粒子C作為核粒子，使用65g苯乙烯和15g丙烯酸丁酯的混合單體作為第一單 體。接著，按照與實(shí)施例1相同的方式制備復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒、發(fā)泡樹脂成形體，不同之處 在于將該發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒發(fā)泡至30倍。
[0156] 實(shí)施例15
[0157] 在本例中，按照與實(shí)施例1相同的方式制備發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒，不同之處在于 使用上述核粒子C作為核粒子，使用65g苯乙烯和15g丙烯酸丁酯的混合單體作為第一單 體。接著，將此發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒發(fā)泡至50倍，制備成一次發(fā)泡顆粒。接著，將一次發(fā)泡 顆粒在室溫下熟化1天后，填充至30L的常壓分批式發(fā)泡機(jī)內(nèi)。之后，通過向發(fā)泡機(jī)內(nèi)供給 蒸汽，將一次發(fā)泡顆粒發(fā)泡至95倍從而制備成復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒，除了使用此復(fù)合樹脂發(fā) 泡顆粒這一點(diǎn)之外，按照與實(shí)施例1同樣的方法制備發(fā)泡樹脂成形體。
[0158] 實(shí)施例16
[0159] 在本例中，使用上述核粒子C作為核粒子，使用65g苯乙烯和15g丙烯酸丁酯的混 合單體作為第一單體，除這一點(diǎn)之外，按照與實(shí)施例1同樣的方法制備發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆 粒。接著，將此發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒發(fā)泡至50倍，制備成一次發(fā)泡顆粒。接著，將一次發(fā)泡 顆粒在室溫下熟化1天后，填充至30L的常壓間歇式發(fā)泡機(jī)內(nèi)。之后，通過向發(fā)泡機(jī)內(nèi)供給 蒸汽，將一次發(fā)泡顆粒發(fā)泡至95倍，制備成二次發(fā)泡顆粒。接著，將二次發(fā)泡顆粒在室溫下 熟化1天后，填充至30L的常壓間歇式發(fā)泡機(jī)內(nèi)。之后，通過向發(fā)泡機(jī)內(nèi)供給蒸汽，將二次 發(fā)泡顆粒發(fā)泡至135倍從而制備成復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒，除了使用此復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒這一 點(diǎn)之外，按照與實(shí)施例1同樣的方法制備發(fā)泡樹脂成形體。
[0160] 對比例1
[0161] 首先，按照與實(shí)施例1相同的方式，制備作為懸濁劑的焦磷酸鎂漿料。接著，向高 壓釜內(nèi)的懸濁劑中，投入作為表面活性劑的I. 25g的十二烷基磺酸鈉（10質(zhì)量％水溶液） 和150g的核粒子（核粒子A)，以500rpm的攪拌速度進(jìn)行攪拌。
[0162] 接著，將高壓釜內(nèi)的空氣用氮?dú)庵脫Q之后，開始高壓釜內(nèi)的升溫，經(jīng)過30分鐘升 溫到60°C，在此60°C的溫度下保持40分鐘。另外，將作為聚合引發(fā)劑的0. 25g過氧化二異 丙苯（日油公司制造的"PERCUMYL D"）溶解在作為第一單體的65g苯乙烯中，在達(dá)到上述 60°C的溫度時(shí)，用30分鐘將此溶解物添加到高壓釜內(nèi)。接著，經(jīng)過1小時(shí)30分鐘將高壓釜 內(nèi)的溫度升溫到130°C，在此130°C的溫度下保持2小時(shí)。之后，經(jīng)過30分鐘冷卻到120°C 的溫度。冷卻后，在此120°C的溫度下保持3小時(shí)30分鐘。
[0163] 另外，將作為聚合引發(fā)劑的0. 75g過氧化二異丙苯（日油公司制造的"PERCUMYL D"）溶解在作為第二單體的285. 5g苯乙烯中，在達(dá)到上述120°C的溫度時(shí)，用2小時(shí)30分 鐘將此溶解物添加到高壓釜內(nèi)。之后，通過進(jìn)行與實(shí)施例1同樣的操作，制備發(fā)泡性復(fù)合樹 脂顆粒。將在本例中得到的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒9的中心部剖面的透射型電子顯微鏡照片 (放大倍率10000倍）示于圖4。如圖4所示，即使在本例的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒9中，復(fù) 合樹脂8也具有由PP系樹脂形成的連續(xù)相81和分散在此連續(xù)相81中的由PS系樹脂形成 的分散相82。
[0164] 接著，按照與實(shí)施例1相同的方式將本例的發(fā)泡性復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒發(fā)泡，但是 無法將本例的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒發(fā)泡至50倍。
[0165] 對比例2
[0166] 在本例中，按照與實(shí)施例1相同的方式制備發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒，不同之處在于 將核粒子的投入量變?yōu)?50g，使用160g苯乙烯和15g丙烯酸丁酯的混合單體作為第一單 體，使用175g苯乙烯作為第二單體。接著，將發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒發(fā)泡至30倍，制備成一 次發(fā)泡顆粒。接著，將一次發(fā)泡顆粒在室溫下熟化1天后，填充至30L的常壓分批式發(fā)泡機(jī) 內(nèi)。之后，通過向發(fā)泡機(jī)內(nèi)供給蒸汽，將一次發(fā)泡顆粒發(fā)泡至50倍制備成復(fù)合樹脂發(fā)泡顆 粒，除了使用此復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒這一點(diǎn)之外，按照與實(shí)施例1同樣的方法制備發(fā)泡樹脂 成形體。
[0167] 對比例3
[0168] 在本例中，按照與實(shí)施例1相同的方式制備發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒、復(fù)合樹脂發(fā)泡 顆粒、發(fā)泡樹脂成形體，不同之處在于將核粒子的投入量變?yōu)?5g，使用15g苯乙烯作為第 一單體，使用470g苯乙烯作為第二單體。
[0169] 對比例4
[0170] 在本例中，按照與實(shí)施例1相同的方式制備發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒、復(fù)合樹脂發(fā)泡 顆粒、發(fā)泡樹脂成形體，不同之處在于使用上述核粒子C作為核粒子，使用22. 5g苯乙烯和 15g丙稀酸丁酯的混合單體作為第一單體，使用387. 5g苯乙稀作為第二單體。
[0171] 對比例5
[0172] 在本例中，按照與實(shí)施例1相同的方式制備發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒、復(fù)合樹脂發(fā)泡 顆粒、發(fā)泡樹脂成形體，不同之處在于使用上述核粒子C作為核粒子，使用360g苯乙烯和 15g丙烯酸丁酯的混合單體作為第一單體，使用50g苯乙烯作為第二單體。
[0173] 實(shí)施例及對比例的結(jié)果
[0174] 與實(shí)施例1同樣的，將在實(shí)施例2-16及對比例1-5中制備的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒 的聚合條件表示在后述的表2及表3中。另外，對于這些發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒，按照與實(shí)施 例1同樣的方法測定了上述丙酮可溶成分的吸光度比A、復(fù)合樹脂的吸光度比R、它們的比 率（吸光度比A/吸光度比R)、PS系樹脂的重均分子量（M w)、PS系樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 (Tg)、分散相的平均粒徑、顆粒壽命。將其結(jié)果表示在表2及表3中。另外，在任一實(shí)施例 及對比例的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒中，復(fù)合樹脂都具有由PP系樹脂形成的連續(xù)相和分散在 此連續(xù)相中的由PS系樹脂形成的分散相。
[0175] 另外，對于在實(shí)施例2-16及對比例1-5中制備的發(fā)泡樹脂成形體，與實(shí)施例1 同樣地也測定了其成形壓（Mpa)、表觀密度（kg/m3)、50%壓縮應(yīng)力（kPa)、壓縮永久變形 (%)、壓縮永久變形試驗(yàn)前后的獨(dú)立氣泡率（％)及壓縮永久變形試驗(yàn)前后的獨(dú)立氣泡率 之比（壓縮永久變形試驗(yàn)后的獨(dú)立氣泡率/壓縮永久變形試驗(yàn)前的獨(dú)立氣泡率）。將其結(jié) 果表不在表2及表3中。

[0179] 表中，第一單體'第二單體，總添加量'是以核粒子中的PP系樹脂為100質(zhì) 量份計(jì)時(shí)的量。
[0180] 表中，8六量《及聚合引發(fā)劑量《是以核粒子和苯乙烯系單體的合計(jì)為100質(zhì)量份 計(jì)時(shí)的量。
[0183] 表中，第一單體'第二單體，總添加量'是以核粒子中的PP系樹脂為100質(zhì) 量份計(jì)時(shí)的量。
[0184] 表中，8六量《及聚合引發(fā)劑量《是以核粒子和苯乙烯系單體的合計(jì)為100質(zhì)量份 計(jì)時(shí)的量。
[0185] 從表2及表3可知，通過將PP系樹脂和苯乙烯系單體的配合比例及上述丙酮可溶 成分的吸光度比A(D 69S/D1376)調(diào)整至規(guī)定的范圍，能夠得到發(fā)泡劑的保持性及發(fā)泡性優(yōu)異 的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒。具體而言，以該P(yáng)P系樹脂為100質(zhì)量份計(jì)，以在PP系樹脂中聚合 超過400質(zhì)量份且在1900質(zhì)量份以下的苯乙烯系單體而成的復(fù)合樹脂作為基材樹脂，且吸 光度比A (D69S/D1376)為8. 5-23的實(shí)施例中的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒，其發(fā)泡劑的保持性及發(fā) 泡性優(yōu)異。進(jìn)一步，使用此發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒得到的發(fā)泡樹脂成形體兼具高剛性及復(fù)原 性。
[0186] 與此相對，PP系樹脂和苯乙烯系單體的配合比例不在上述范圍的對比例以及吸光 度比A不在上述規(guī)定范圍的對比例，其發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒的發(fā)泡性不夠充分（對比例1、 對比例2及對比例4)，或者使用發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒得到的發(fā)泡樹脂成形體的復(fù)原性不夠 充分（對比例2-對比例4)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒，其以在聚丙烯系樹脂中聚合苯乙烯單體而成的復(fù)合樹脂 為基材樹脂，并且含有有機(jī)物理發(fā)泡劑， 以所述聚丙烯系樹脂為100質(zhì)量份計(jì)，所述苯乙烯單體的配合比例為超過400質(zhì)量份 且在1900質(zhì)量份以下， 對所述發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒用二甲苯進(jìn)行索氏提取得到二甲苯可溶成分，將所述二甲 苯可溶成分進(jìn)一步溶解于丙酮得到丙酮可溶成分，所述丙酮可溶成分的紅外線吸收光譜在 波數(shù)698cm1的吸光度D698與在波數(shù)1376cm1的吸光度D1376的吸光度比A，即D69S/D1376，為 8. 5_23〇2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒，其特征在于，所述丙酮可溶成分的吸 光度比A，即D69S/D1376，與構(gòu)成所述發(fā)泡性復(fù)合樹脂的所述復(fù)合樹脂的吸光度比R的比率，即 吸光度比A/吸光度比R的值為1以上且不足2,其中所述吸光度比R為所述復(fù)合樹脂的紅 外線吸收光譜在波數(shù)698cm1的吸光度D698與在波數(shù)1376cm1的吸光度D1376的吸光度比，即 〇698/〇1376°3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒，其特征在于，以所述聚丙烯系樹脂 為100質(zhì)量份計(jì)，所述苯乙烯系單體的配合比例為500-700質(zhì)量份。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒，其特征在于，所述丙酮可溶成分的 所述吸光度比A，即D69S/D1376，為12-18。5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒，其特征在于，所述丙酮可溶成分的所 述吸光度比A，即D69S/D1376，為12-18。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種能夠得到兼具優(yōu)異的剛性和復(fù)原性的復(fù)合樹脂發(fā)泡顆粒及發(fā)泡樹脂成形體的發(fā)泡性優(yōu)異的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒。本發(fā)明的發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒以在聚丙烯系樹脂中聚合苯乙烯單體而成的復(fù)合樹脂為基材樹脂，并且含有有機(jī)物理發(fā)泡劑。以聚丙烯系樹脂為100質(zhì)量份計(jì)，苯乙烯單體的配合比例為超過400質(zhì)量份且在1900質(zhì)量份以下。對發(fā)泡性復(fù)合樹脂顆粒用二甲苯進(jìn)行索氏提取得到二甲苯可溶成分，將該二甲苯可溶成分進(jìn)一步溶解于丙酮得到丙酮可溶成分，該丙酮可溶成分的紅外線吸收光譜在波數(shù)698cm-1的吸光度D698與在波數(shù)1376cm-1的吸光度D1376的吸光度比A(D698/D1376)為8.5-23。
【IPC分類】C08L25/06, C08J9/18, C08F112/08, C08F255/04, C08L51/06, C08F212/08, C08L23/16
【公開號】CN105384959
【申請?zhí)枴緾N201510514924
【發(fā)明人】島昌臣
【申請人】株式會社Jsp
【公開日】2016年3月9日
【申請日】2015年8月20日
【公告號】US20160053068